Фазовое состояние и кинетика полимеризации

Разнообразие каталитических систем полимеризации этилена по их составу, фазовому состоянию, структуре поверхности использованных носителей обусловливает отличительные особенности кинетики процесса [22]. Однако для этих систем можно найти и общие закономерности, определяющие скорости [c.166]

К. широко используют для исследования кинетики образования полимеров. Общность закономерностей теплопередачи в различных средах позволяет проводить калориметрич. измерения независимо от фазового или агрегатного состояния исследуемых систем, в то время как др. методы (оптические, электрические, дилатометрические) либо вообще неприменимы, либо крайне трудоемки. В связи с этим наиболее целесообразно использовать К. при изучении полимеризации в массе мономера, в высоковязких средах, в твердой фазе, а также в гетерофазных системах. Для более простых систем К. также дает хорошие результаты. [c.463]

Фазовое состояние системы этилен —полиэтилен, физико-химические свойства равновесных фаз оказывают решающее влияние на кинетику полимеризации зтилена и качество полиэтилена. Этисведения необходимы [c.46]

Таким образом, сравнение экспериментальных данных полимеризации в смектическом и нематическом и предпереходном состояниях с процессом образования макромолекул в изотропном растворе показывает, что определенное влияние на кинетику реакции оказывает не только характер организации мономера, но и непрерывный переход одной формы фазового состояния вещества в другую. [c.111]

Приведенные результаты показывают в данном случае решающую роль зависимости индукционного периода от скорости сдвига неизотермического эффекта диссипативного разогрева. Это, в частности, означает, что при расчете технологических процессов переработки отверждаемых материалов необходимо учитывать влияние скорости сдвига на жизнеспособность реакционной массы, и делать это следует путем расчета истинной температуры текучего материала. Однако в общем случае роль скорости деформирования не сводится только к созданию диссипативных тепловыделений, поскольку деформирование может играть более активную роль. Последнее зависит от особенностей полимеризующейся системы и ее фазового состояния. Более того, при рассмотрении химического формования (если в конкретных технологических условиях этот процесс сопровождается деформированием в гетерогенной области) следует учитывать влияние скорости сдвига на кинетику полимеризации [67]. [c.77]

В иниге рассмотрены основы кияетики и термодинамики реайций образования синтетических полимеров, а также кинетика их деструкций. Приведены кинетические методы и примеры расчета технологических процессов полимеризации, выбора фазового состояния реагентов, а также типы и режимы работы полнмеризациоиных реакторов. [c.2]

Весьма важными для понимания роли структурообразования в кинетике полимеризации являются исследования полимеризации в предпе-реходном состоянии. При добавлении растворителя к кристаллическим мономерам жидкие кристаллы можно получить при более низкой температуре. чем термотропные кристаллы. Это позволяет варьировать взаимную ориентацию молекул мономера в широких пределах и реализовать цредпереходное состояние. В предпереходный период, когда система изотропна, создаются благоприятные кинетические условия и скорость роста цепи возрастает, что обусловлено гетерофазными флуктуациями. Последние реализуются в переходном состоянии в результате растворения жидкокристаллических структур при добавлении растворителя. Гетерофазные флуктуации выполняют роль зародышей жидких кристаллов. В жидком кристалле гетерофазные флуктуации возникают в виде микрокапель изотропной жидкости. На примере указанных выше мономеров было установлено, что по обе стороны фазового перехода возможно зарождение структурных элементов, ответственных за изменение кинетических условий образования полимера. При жидкофазной полимеризации такие условия не создаются. В образовании гетеро-фазных флуктуаций участвуют те же молекулярные единицы, что и при образовании жидкого кристалла. Кинетические эффекты, обусловленные спецификой структурообразования, проявляются лишь в том случае, когда сам мономер является компонентом, активно участвующим в образовании жидкокристаллических зародышей, либо взаимодействует с молекулами, принимающими участие в их образовании. Если мономер не образует жидких кристаллов или димерных комплексов с добавками, способными к образованию таких зародышей, то зародыши новой фазы еще не обусловливают возникновение кинетических эффектов. [c.53]