Адсорбция кинетика также скорость адсорбции

На основе положений формальной кинетики, метода переходного состояния и законов термодинамики были получены уравнения, описывающие закономерности кинетики простейших реакций. В кинетические уравнения входят константы гетерогенно-каталитических реакций, характеризующие процессы, которые протекают на поверхности, константа равновесия хемосорбционного процесса /Сад и предельное значение адсорбции (Г ), константа скорости химического акта (/гуд), а также константы, характеризующие процессы массопереноса (О, р и р). Теория каталитического процесса, протекающего на поверхности катализатора, должна раскрывать зависимость и куц от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул. Проблема эта очень сложная и далеко еще не решенная. [c.654]

Химическая кинетика изучает скорость реакции, зависимость скорости от различных факторов, а также пути протекания реакции. Кинетика изучает влияние на скорость химических реакций состояния реагирующих веществ и их концентрации, присутствия посторонних веществ, размера и формы сосуда, в котором находятся реагирующие вещества, температуры, воздействия различных излучений. Знание кинетики необходимо при разработке химической аппаратуры, для интенсификации и автоматизации промышленных процессов. Кинетика занимается изучением механизма химических процессов и разработкой теории процессов. Ввиду того что химические процессы часто комбинируются с процессами растворения, адсорбции и другими физическими процессами, вопросы химической кинетики тесно связаны с вопросами кинетики ряда физических процессов. [c.254]

Уже в 1931 г. было предположено [15], что медленной стадией при разложении аммиака может быть десорбция атомов азота. В последующем десятилетии очень детальное изучение синтеза и разложения аммиака в условиях, применяемых в промышленности, и в особенности работы, проведенные под руководством Темкина, Брунауэра и Эммета, Франкенбурга и X. С. Тэйлора, показали, что скорость адсорбции азота определяет скорость синтеза, а скорость его десорбции — скорость разложения аммиака. Недавно опубликованы превосходные обзоры [16, 17] этих исследований, в которых обращено большое внимание на разнообразие методов, использованных для получения данных по кинетике названных реакций. Для доказательства того, что поверхностные реакции протекают быстро, были использованы меченые атомы [18. Измерение поверхности катализаторов [19] сделало возможным более прямое сопоставление скоростей реакций на различных катализаторах. Было проведено также тщательное сравнение [20—22] скоростей адсорбции со скоростями реакций. При изучении хемосорбции частиц каждого типа на основе полученных результатов были проверены различные изотермы. Массивные катализаторы и их поверхности исследовали рентгенографически, пытаясь связать [16] каталитическую активность с кристаллической структурой . Рентгенографию и измерение величины удельной поверх- [c.244]

Здесь нужно упомянуть о другом подходе к адсорбционной кинетике, в котором не сделано попытки вывести уравнение ско-> рости адсорбции и рассмотрены только небольшие отклонения от равновесия. Скорость адсорбции выражается в виде частных производных скорости относительно поверхностной и объемной концентраций, а также потенциала. Подробности здесь не приводятся, так как эта книга не рассматривает методики. Краткий обзор дан Парсонсом [6], а детали можно найти в работе Лоренца [66], который дал наиболее удовлетворительную трактовку этого вопроса. Следует также сослаться на работы Фрумкина и Мелик-Гайказяна [41, 67], которые первыми применили переменноточную технику для изучения адсорбционной кинетики. Из результатов, полученных до сих пор, можно заключить, что адсорбция на ртути в водных растворах является быстрым процессом, который в основном контролируется диффузией. Лоренц [66] привел данные по определению скорости адсорбции для условий, соответствующих почти полному диффузионному контролю, и возникает вопрос, в действительности ли он измерил эффекты, относящиеся к относительно медленной адсорбции. [c.131]

В настоящей работе приведены данные о скорости уменьшения конвертируют,ей активности рубина при 25—250° С, а также данные о скорости адсорбции водорода иа порошкообразном сапфире, измеренной объемным методом в том же интервале температур, и, наконец, об объемах водорода, выделяющегося во время откачки при 100 и 500° С из сапфира и рубина после адсорбции при 20 и 250° С. На основании величин скорости падения активности в реакции пара-орто-превращения была вычислена скорость адсорбции водорода на рубине и исследована кинетика адсорбции и последующих стадий. [c.236]

При температурах выше 800° С скорость конденсации до углерода становится важным фактором и так как углерод катализирует разложение бензола, и быстро покрывающиеся углеродом поверхности реактора, то кинетика реакции усложняется. Однако можно сказать, что реакция является, по-видимому, реакцией второго порядка, причем имеет место адсорбция на поверхности контакта.В полом цилиндре углерод не только отла-,гается в виде прочно пристающего к стенкам налета, но также образуется в струе пара и оседает на дно трубы в виде мягкого объемистого осадка. В связи с этим Айли и Райли [22] дают описание трех форм углерода, отлагающегося при пиролизе углеводородов, включая бензол, при температурах от 800 до 1300° С. Таковыми являются отложения стекловидные, мягкая сажа и волокнистые, располагающиеся зонально от нагревающегося до охлаждающегося концов трубы соответственно. На качество конденсирующихся структур углерода, а также и на их количество преимущественное влияние оказывает температура. [c.96]

Следует также отметить, что зависимость скорости химической реакции от давления в значительной степени определяется конкретным способом ее проведения. Так, например, при синтезе аммиака, который проводится с помощью твердого катализатора (железо, промотиро-ванное оксидом алюминия и оксидом калия), скорость суммарного процесса определяется кинетикой активированной адсорбции азота на поверхности катализатора, свободного от адсорбированного азота. Опыты по синтезу аммиака при 500 °С и давлениях до 50,6 МПа показали, что при давлениях свыше 10,1 МПа начинается ио-степенное уменьшение константы скорости реакции. Анализ экспериментальных результатов показал, что они объясняются отмеченным явлением — кинетикой активированной адсорбции. [c.180]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. [c.71]

Для обратимых электродов определение заряда на основе уравнения (15.1) становится затруднительным из-за возможности перехода ионов через границу раздела фаз. Для металлов платиновой группы, а также металлов группы железа и ряда других возникает еще дополнительное осложнение, связанное с тем, что частичный перенос заряда адсорбированных ионов уже нельзя не учитывать. В пользу переноса заряда свидетельствуют данные по кинетике адсорбции и обмена ионов. Скорости адсорбции и обмена оказываются сравнительно небольшими, а адсорбционное равновесие устанавливается от нескольких минут до многих часов. Для сравнения отметим, что время образования двойного слоя на ртутном электроде в растворах неорганических солей обычно не превышает миллионных долей секунды. На перенос заряда указывают большие величины адсорбций ионов на платиновых металлах. Перенос заряда вытекает также из данных по изучению сверхэквивалентной адсорбции ионов на платиновых металлах. Так, на платине в отличие от ртути заряд сверхэквивалентно адсорбированных анионов возрастает в ряду S0 < I < l" < Вг" и при изменении потенциала электрода или остается постоянным, или уменьшается, что можно объяснить возрастанием переноса заряда при росте потенциала. Об этом свидетельствуют данные по адсорбции катионов при положительных зарядах поверхности (рис. 39) при сдвиге потен- [c.77]

На рис. IV.22 в качестве примера приведены экспериментальные данные по кинетике адсорбции бензола из раствора в н-гентане при трех температурах. Эти данные удовлетворительно описываются уравнением Лангмюра. Кривые наглядно показывают, как сильно возрастает скорость адсорбции при повышении температуры от 20 до 40°. Из кривых также следует, что данная система приближается к равновесию примерно на 95% за 20 мин. при 40°, за 35 мин. при 30° и за 120 мин. при 20°. [c.192]

Мы не рассматриваем здесь вопроса о скорости адсорбции. Безусловно, однако, что все адсорбционные процессы хроматографирования должны проводиться в условиях, близких к равновесным. Равновесие же может быть достигнуто лишь при условии соблюдения требований кинетики адсорбции, т. е. при подборе таких скоростей потока, которые обеспечивают время контакта раствора с адсорбентом, необходимое как на перенос вещества из объема раствора к поверхности адсорбента, так и на собственно процесс адсорбции, а также на диффузию или миграцию молекул адсорбирующегося вещества по поверхности адсорбента. Все эти вопросы требуют специального рассмотрения [11] и выходят за рамки настоящего руководства. [c.19]

Большинство работ по изучению внутридиффузионной кинетики адсорбции в микропористых адсорбентах основано на предположении Дам-келера [Ц, что единственной лимитирующей стадией кинетики адсорбции является перенос вещества в транспортных порах, равномерно распределенных по всему объему гранулы. При этом предполагается, что скорость заполнения микропор пе оказывает никакого влияния на кинетику адсорбции, а массоперенос в транспортных порах подчиняется закону Фика, т. е. поток адсорбата прямо пропорционален градиенту концентрации адсорбата в объеме транспортных пор или на поверхности этих пор. При помощи этой модели может быть решена также задача переноса, одновременно протекающего в объеме и на поверхности пор [2]. Изучение таких кинетических процессов проводится обычно в стационарных условиях (см., например, работу [3]). [c.296]

Д. П. Т II м О ф е е в (Институт физической химии АН СССР, Москва). В нашей дискуссии обсуждались главным образом вопросы, связанные с разработкой приближенных методов расчета скоростей сорбционных процессов для практических целей. Это направление работ в области кинетики адсорбции является также важным, как и исследования по выяснению физико-химической природы коэффициентов переноса в пористых средах. В выступлении П. Г. Романкова (стр. 465) обращается внимание на важность кинетических исследований для промышленной адсорбции и на необходимость усиления работ по кинетике адсорбции в неизотермических условиях и по кинетике десорбции. С этим нельзя не согласиться. Хотя такие исследования ведутся, но их объем мал. [c.471]

Уд и Vd —соответственно скорости адсорбции и десорбции /-того компонента). Эти уравнения справедливы для равномерного и экспоненциального распределений. В отличие от уравнений для кинетики адсорбции и десорбции одного вещества в них входит сумма произведений равновесных давлений и максимальных адсорбционных коэффициентов каждого компонента [последние величины не входят в константы, также в отличие от уравнений (III. 178) и (III. 179)]. [c.117]

Учет специфики равновесия и кинетики адсорбции является необходимым для перехода к кинетике каталитических реакций. Закономерности кинетики процессов в идеальных адсорбированных слоях вытекают из закона действующих поверхностей, используемого для описания скоростей элементарных стадий. Приведенные здесь уравнения скорости адсорбции и десорбции являются частными случаями применения данного закона. Специфика закона действующих поверхностей и выводы кинетических уравнений на его основе подробно рассматривались выше. Большинство обсуждавшихся в предыдущих главах кинетических уравнений соответствовало этому закону. Здесь существенно то, что при выполнении постулатов идеального адсорбированного слоя кинетические закономерности реакции обязательно должны отвечать закону действующих поверхностей, также как закономерности адсорбционных процессов — закону идеальной адсорбции. Закономерности идеального адсорбированного слоя служат отправными и при трактовке процессов в реальных адсорбированных слоях. [c.249]

Как было показано ранее на синтетических ионообменниках [2], участие в обмене органических ионов придает процессу специфические черты. Так, например, при изучении кинетики обмена вследствие больших размеров ионов может наблюдаться состояние ложного равновесия , когда скорость обмена снижается почти до нуля, в то время как истинное равновесие еще не достигнуто. Кроме того, в данном случае параллельно с процессом ионного обмена может происходить также физическая адсорбция органических молекул [3]. [c.22]

В главе II было показано, что данные по адсорбционному равновесию могут быть представлены в форме изотерм, изобар и изостер. Теория, дающая полное описание изотермы адсорбции, с тем же успехом может дать описание изобары и изостеры, так как семейство изотерм адсорбции может быть всегда представлено графически в виде семейства изобар или изостер. Это и было сделано нами на рис. 3, 11 и 15 по данным Титова [1] для адсорбции аммиака на угле. В главе II было также показано, что дифференциальные теплоты адсорбции могут быть вычислены из изотерм адсорбции по уравнению Клаузиуса — Клапейрона. Таким образом, теория изотермы адсорбции с полным правом может рассматриваться как теория адсорбционного равновесия. В то же время изотерма адсорбции не может дать никаких сведений о скорости адсорбции кинетика адсорбции представляет собой совершенно самостоятельную область. Вопрос [c.81]

Отметим, что к уравнениям типа (IV. 60) приводит также модель, в которой массообмен от газовой фазы поры к стенкам происходит быстро, а скорость адсорбции подчиняется линейному уравнению кинетики [c.169]

Для малых заполнений в [45, 46] принята лэнгмюровская кинетика адсорбции. При малых концентрациях, с которыми обычно работают в газовой хроматографии, изотерма Лэнгмюра вырождается в линейную. Далее предполагают отсутствие продольной и внутренней диффузии. Авторы пренебрегают также транспортными процессами, полагая в качестве лимитирующей стадии только скорость адсорбции. [c.184]

При изучении кинетики изотермической адсорбции бипористыми адсорбентами для определения коэффициентов диффузии из экспериментальных данных часто применяют метод статистических моментов [6]. В случае линейных изотерм адсорбции моменты кинетических кривых связаны с коэффициентами диффузии в адсорбирующих и транспортных порах простыми аналитическими соотношениями. Выражения для моментов кинетических кривых получены также для моделей, рассматривающих перенос в транспортных порах бипористого адсорбента и конечную скорость рассеивания теплоты адсорбции, внутрикристаллическую диффузию и рассеивание теплоты адсорбции, а также сопротивление массопереносу па границе кристаллов и рассеивание теплоты адсорбции И, 4, 5]. Практическое вычисление момента к-го порядка сводится к определению площади фигуры над кинетической кривой в координатах т [Щ—4, где 7 (i) — кинетическая кривая. [c.97]

Исследовалась [42] также кинетика адсорбции в случаях, когда скорость диффузии значительно превышает скорость адсорбции. Мы не рассматриваем здесь этой проблемы, так как все ранее проводившиеся исследования показали, что в условиях полярографии стадия кинетики адсорбции не лимитирует достижения состояния равновесия адсорбции. [c.447]

Кинетику процесса адсорбции определяет наиболее медленно протекающая стадия. При отсутствии перемешивания это может быть первая стадия при обеспечении достаточной турбулентности кинетика адсорбции может определяться внутридиффузионным переносом сорбата. Собственная адсорбция, по-видимому, не лимитирует скорость процесса. На скорость адсорбции влияют также размер зерен угля, скорость потока воды через угольную загрузку, концентрация загрязнений, температура, реакция среды. [c.87]

Впоследствии на том же катализаторе было проведено [34] исследование кинетики синтеза аммиака при атмосферном давлении. При 451° было получено среднее значение к, равное 1,15-10", т. е. несколько выше, чем при 450° и 300 атм (0,94-10" ). Проведенный М. И. Темкиным [35] приближенный учет отклонения поведения участвующих в реакции газов от законов идеальных газов, а также влияния давления на скорость адсорбции и десорбции позволил качественно объяснить некоторое уменьшение константы скорости реакции к при повышении давления. [c.106]

Выражения кинетики адсорбции здесь также сохраняются такими, как при обычных давлениях, но вместо Р, входит летучесть адсорбирующегося вещества, а в константы скорости — [c.248]

Теоретическая интерпретация явлений, протекающих при динамической сорбции, должна охватить все стороны ,этого сложного процесса статику (термическое уравнение адсорбции), кинетику (скорость процесса сорбции), гидродинамику (режим газового потока в слое сорбента). Теоретический анализ экспериментальных данных по динамике сорбции представлен в ряде работ, среди которых наиболее ценными следует признать исследования отечественных ученых — Н. А. Шилова и его сотрудников [Л. 9], а также исследования Жуховицкого, Забежинского И Тихонова [Л. 10—12]. [c.69]

Процесс сложнее, чем в рассмотренных выше задачах диффузионной кинетики. Кроме скоростей реакции и диффузии,на него влияют коэффициенты распределения веществ между фазами, адсорбция их на поверхности раздела, а при наличии потока или перемешивания — также и поверхностное междуфазовое натяжение, от которого зависит деформация поверхности раздела (при сильном перемешивании она приводит к дроблению фаз, и процесс становится микрогетерогенным). Ряд примеров реакций в несмешивающихся жидких системах исследовал Абрамзон с сотр. [38]. Они ограничились установлением реакционной фазы и выделением кинетической области, но не стремились оценить глубину проникновения и разграничить теоретически области объемной и поверхностной реакций. В процессах рассматриваемого рода наблюдалась зависимость скорости реакции от концентрации типа кривых рис. 16. В этих случаях вещество, от которого зависит скорость реакции, является, видимо, лимитирующим, и реакция должна происходить в адсорбционном слое. Такие реакции на поверхности раздела двух жидкостей отличаются от рассмотренного выше случая нескольких диффундирующих веществ только тем, что исходные вещества диффундируют из разных фаз. В случае же объемной реакции (в том числе и во внутренней диффузионной области) скорость реакции должна зависеть от концентраций обоих веществ. [c.102]

Эффектом неоднородности могут быть объяснены все основные закономерности реального адсорбированного слоя характер адсорбционного равновесия (уравнения изотерм адсорбции), кинетика адсорбционных процессов (уравнения скорости адсорбции и десорбции), характер изменений величин теплбт адсорбции и энергии активации. Кроме того, с тех же позиций могут быть объяснены наблюдаемые на опыте закономерности кинетики каталитических процессов, а также, явления спекания и от- [c.84]

Численное решение записанной системы уравнений проводилось методом ортогональных коллокаций. Исследовался пример решения модели (4.20)—(4.26) с линейной кинетикой адсорбции, т. е. / (X, п, 0) = Ла (X — п1Ка), где Ка — константа адсорбционно-десорбционного равновесия Ка — константа скорости адсорбции. При проведении расчетов принимали 7 = 13 мл 7а = 5 мл к = 25,0 см/с >эф = 0,2 см7с ц = 0,4 6 = 1 г/см . Варьировали РГ от 1 до 2 мл/с, Д от 0,1 до 1 см, ка от 2 до 100 мл/г с. Ка от 1 до 50 мл/г, Д( от 3 до 10 с, а также величину и форму входного сигнала Свх t) [c.213]

В.М. Кисаров (Филиал Государственного научно-исследовательско-го", института по промышленной и санитарной очистке газов, Дзер жинск). Известно, что решение дифференциального уравнения диффузии для нелинейной изотермы адсорбции сопряжено с большими математическими трудностями, поэтому при обработке экспериментальных данных часто прибегают к методам численного интегрирования. Задача еще более усложняется, когда кинетика адсорбции зависит также и от скорости внешнего массообмена. Поэтому при обработке результатов опытов по скорости адсорбции паров активными углями из потока газа-носителя (воздуха) в нашей совместной работе с Д. П. Тимофеевым был сделав несколько иной подход к решению задачи, который дал возможность получить следующее приближенное кинетическое уравнение [1, 2] [c.453]

В связи с изложенным можно заключить, что ни одна из предложенных до сих пор теорий не способна объяснить кинетику обеих реакций — гидрирования и обмена и что спектроскопические данные могут помочь в создании более адекватных теорий. Однако очевидно, что все поверхностные реакции относятся к числу быстрых (как того требует механизм Твигга) и, вероятно, стадии адсорбции или десорбции являются скорость-определяющими. Дополнительные сведения о тенлотах адсорбции этилена и этана на почти заполненных поверхностях представляются чрезвычайно ценными, но, но-видимому, получить их достаточно трудно. Возможно, что кинетика реакции обмена у этилена и этана слишком упрощена как уже упоминалось выше, другие реакции обмена имеют дробные порядки [38]. Поэтому дальнейшие исследования кинетики обмена у этилена с применением ИК-спектроскопии для идентификации поверхностных частиц, вероятно, окажутся плодотворными. Возможно, что обмен протекает через ацетиленовые комплексы. Должно представлять интерес также определение пропорций ацетиленовых комплексов, образующихся на различных металлах. Например, не много ли меньше его на родии и можно ли этим объяснить большие скорости на нем Или этот комплекс на родии легче восстанавливается [c.285]

При исследовании влияния органических ионов на кинетику электродного процесса использовались главным образом ионы тетраалкиламмониев [12, 47, 52, 59, 72, 73, 76, 108—121], а также органические анионы (см., например, работу [122] и полярографические исследования). Обзор работ по влиянию солей тетраалкиламмония на разряд ионов водорода на ртути можно найти в статье Фрумкина [6] там же рассмотрены некоторые особенности адсорбции этих веществ. Упомянутые катионы адсорбируются аналогично незаряженным веществам (см. гл. V), особенно если число атомов углерода велико. При значительных отрицательных потенциалах они десорбируются, несмотря на свой положительный заряд. Если раствор достаточно концентрированный, то, как и в случае неорганических солей, нет необходимости учитывать диффузию, но, когда концентрации малы, диффузия существенно сказывается на изменении степени заполнения капельного ртутного электрода (см. раздел 10, в этой главы). Адсорбция тетрасолей сдвигает фг в сторону положительных значений и снижает скорость восстановления катионов (Н+, Zn + и т. д.) наоборот, скорость восстановления анионов (ЗгОв", rOl" и др.) возрастает [ср. с уравнением (2)]. С другой стороны, повыщение степени заполнения с ростом концентрации иона тетраалкиламмония тормозит перенос заряда. Знак суммарного эффекта зависит от того, какой из этих факторов имеет больщее значение — сдвиг ф2-потенциала или блокировка [c.250]

Другие методы. Кондис и Драноф [23, 24] изучали кинетику адсорбции этана цеолитом 4А в проточной системе с микровесами. Этан вводили в установку в потоке гелия. Масса цеолита в процессе адсорбции и десорбции непрерывно записывалась. Коэффициенты диффузии рассчитывали по уравнениям, аналогичным уравнениям (8) и (9). Эти же авторы [25] рассмотрели влияние на адсорбцию не-изотермичности условий ее протекания. Адсорбция этана на-цеолите 4А при комнатной температуре сопровождалась разогреванием таблеток их температура повышалась на 15° С. Однако скорость адсорбции при этом незначительно отличалась от скорости адсорбции в изотермических условиях. Возможно, это связано с понижением сорбционной емкости при повышении температуры. Увеличение диффузии компенсируется уменьшением емкости, так что доля сорбированного вещества остается постоянной. Влияние изменения температуры в процессе адсорбции рассматривается также в работе [26]. [c.471]

Во многих работах по определению коэффициентов внутрикристаллической диффузии адсорбционно-кинетическими методами а priori предполагается, что процесс лимитируется диффузией в кристаллах. Однако анализ большого числа экспериментальных данных по кинетике адсорбции микропористыми адсорбентами показывает, что в каждом конкретном случае необходимо проводить тщательную проверку относительной роли различных видов массопереноса, учитывая внутрикристаллическую диффузию, сопротивление на поверхности кристаллов, перенос в транспортных порах гранул, скорость подвода адсорбтива к грануле адсорбента, а также скорость рассеивания теплоты, выделяющейся при адсорбции. В наших исследованиях основное внимание уделялось изучению влияния диффузии в транспортных порах и роли конечной скорости рассеивания теплоты адсорбции. В этой целью одновременно с изучением кинетики адсорбции на гранулах различного размера проводились измерения изменения температуры адсорбента. [c.111]

Промышленные катализаторы всегда имеют развитую внутреннюю поверхность. Если бы это не было так, то внешняя поверхность, весьма небольшая, быстро подвергалась бы отравлению и катализатор вскоре утрачивал бы активность. Для того чтобы иметь возмоншость точно предсказать размер пор. необходимый для достия ения определенной активности катализатора, нужно создать модель пористой структуры этого катализатора. Промышленные катализаторы обладают сложной структурой нор, и поэтому, чтобы решать общую проблему определения скорости реакций и селективности реакции в порах катализатора, необходимо на основании результатов определения объема пор и величины поверхности физическими методами выбрать подходящую модель. Правильность выбора модели определяется тем, насколько хорошо экспериментальные данные но адсорбции можно связать с общей геометрической конфигурацией пористой структуры таким выражением, которое позволяет достаточно точно оценить величину поверхности и объем нор. После того как подходящая модель, характеризующая пористое вещество, выбрана, можно рассмотреть вопрос о том, как влияет диффузия в норах на кинетику химических реакций, и можно более точно определить возможность какого-либо улучшения активности или селективности катализатора в результате правильного выбора размера его таблеток или величины пор. На основании результатов определения размера пор можно сделать также и другие полезные выводы. Например, вопрос о том, будет ли водяной пар снижать активность катализатора крекинга, можно выяснить исходя из тех соображений, что если дезактивация водяным наром преобладает, то уменьшение величины поверхности катализатора сопровождается значительным увеличением радиуса нор. [c.161]

Исследование динамики сорбции из растворов на угле [36] показало удовлетворительное соответствие с теорией динамики сорбции газов, основанной на статике и кинетике сорбции и гидродинамике потока сквозь слой зерненного материала (теория ЖЗТ) [35]. Как было установлено при изучении роли внутреннего (внутри зерна), внешнего (от раствора к зерну) и продольного (между зернами) переноса в случае динамической адсорбции уксусной и масляной кислот из водных растворов [37], значение продольного переноса очень мало. При удельных скоростях потока от 0,036 до 0,29 см сек в кинетике адсорбции доминирующую роль играет внешний перенос. В случае адсорбции уксусной кислоты из растворов малой концентрации (7 ммоль/л) при скорости 3 см[сек на зернах диаметром 0,375 см и при скорости 8 см1сек на зернах диаметром 0,25 см, а также при дальнейшем увеличении скорости тока или диаметра зерен угля основная роль переходила к внутреннему переносу. При больших концентрациях кислоты (30 ммоль/л) скорость адсорбции всегда зависела от внутреннего переноса. [c.151]

Для величины Г дается количественное выражение в предположении, что равновесная адсорбция следует логарифмической изотерме Тёмкина [231], а скорость десорбции пропорциональна активности адсорбированного вещества, экспоненциально зависящей от заполнения. В работе [298] учитывается также роль диффузии. Из наблюденной зависимости ЬЕ от времени можно найти скорость обмена между адсорбционным слоем и объемом раствора, если она не слишком велика, т. е. если кинетика стадии адсорбции не маскируется скоростью диффузии. [c.251]

Из исследований кинетики хемосорбции в первую очередь извлекают значения энергий активации адсорбции и десорбции. Сравнение их с соответствующими теплотами позволяет сделать выводы о том, являются ли эти процессы активированными или нет. Кинетичебкие исследования полезны также с точки зрения определения закона изменения скорости адсорбции в зависимости от внешнего давления и состава газовой фазы [43]. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология