Диффузия в водных растворах

Из уравнения (186.1) видно, что между 1пг,, и 1/Г существует линейная зависимость и что по тангенсу угла наклона прямой можно рассчитать энергию активации. По величине энергии активации т) и зависимости ее от перенапряжения можно сделать вывод о природе электродной поляризации. Если энергия активации практически не зависит от перенапряжения (рис. 179, прямые а) н совпадает с величиной, специфической для процессов диффузии в водных растворах (10—12 кДж/моль), то электродная реакция сопровождается диффузионным перенапряжением. Более высокое значение энергии активации Е (40 [c.510]

Перрен и Герцог на основании определения коэффициента диффузии в водных растворах вычисли.ли молекулярные веса некоторых углеводов, допустив, что молекулы их имеют сферическую форму и они настолько малы, что воду можно рассматривать как непрерывную среду и что увеличения радиуса молекул, а следовательно, и коэффициента В вследствие сольватации растворенного вещества не происходит. Полученные ими результаты приведены в табл. III, 1. [c.62]

Т. Грэм нашел, что по скорости диффузии в водном растворе все вещества можно разбить на две группы вещества, хорошо кристаллизующиеся, диффундирующие с большой скоростью U] (сахар, хлорид натрия, сульфат магния), и вещества, характеризующиеся малой скоростью диффузии V2 (желатина, яичный белок). Отношение Ui / v. составляет 10—100. [c.381]

ДИФФУЗИЯ в водных РАСТВОРАХ [c.923]

Рис. 91. Сравнение опытных значений коэффициентов диффузии в водных растворах сильных электролитов с рассчитанными.

Диффузия в водных растворах. ...... [c.1181]

Кинематический коэффициент диффузии в водных растворах неэлектролитов 1,5) [c.485]

Значения коэффициентов а н Ь зависят от рода растворителя. Для диффузии в водных растворах (рис. ХП-8) эту зависимость можно представить уравнением [c.505]

Экспериментальные значения коэффициентов диффузии в водных растворах электролитов [c.78]

Рис. 140. Прибор для определения коэффициента диффузии в водных растворах

Рис. 11.12. Сравнение методов расчета коэффициентов диффузии в водных растворах при бесконечном разбавлении.

Влияние формы молекул на диффузию. В водных растворах макромолекул указанное выше требование, определяющее справедливость закона Стокса, приближенно удовлетворяется при соответствующем соотношении размеров молекул растворенного вещества и растворителя однако макромолекулы обычно даже приближенно не имеют сферически симметричной формы. При описании диффузии несферических молекул Перрин [13] ввел три коэффициента трения f , 2 и /з. В этих условиях коэффициент диффузии равен [c.186]

Условия подобны только для малодиссоциированных растворов слабых электролитов. Как правило, электрофоретический эффект в них незначителен и главную роль играет диффузия неассоциированных молекул. Растворенные молекулы могут заметно влиять на растворитель. Это было показано в эксперименте по диффузии в водных растворах лимонной [71] и уксусной [72] кислот было найдено значение > а для них 0,657-10 и 1,201-Ю см -с- соответственно, в то время как предельные значения коэффициента диффузии по Нернсту для мономерных цитрат- и ацетат-ионов [c.237]

Если металл диффундирует в глубь ртути, то эта диффузия происходит таким же путем, как и диффузия соответствующих ионов в растворе. Коэффициенты диффузии в водном растворе и в ртути — величины одного порядка. [c.210]

Таблица 16 Коэффициенты диффузии в водном растворе

Коэффициент диффузии в водном растворе одной соли. Если одна соль Х )р диффундирует через воду при отсутствии электрического [c.515]

Как было сказано выше (стр. 483), энергия активации вязкого течения воды уменьшается с увеличением температуры. Этот факт был объяснен на основе гипотезы о водородных связях. Очевидно, аналогичную закономерность можно ожидать также и в случае диффузии различных веществ в водных растворах. Результаты измерений диффузии маннита в воде находятся в согласии с теоретическими ожиданиями. Энергия активации падает от 6600 кал при температуре О—10°С до 3800 кал при температуре 60—70°С. Эти значения приблизительно на 1 ккал больше соответствующих значений для энергии активации вязкого течения. Разницу легко объяснить, если учесть большой размер молекул маннита и их большую склонность к образованию водородных связей. Данных о коэфициентах диффузии в водных растворах при различных температурах пока немного. Но в общем имеющиеся данные для энергии активации диффузии находятся в удовлетворительном согласии с энергиями активации вязкого течения воды в тех же интервалах температуры [ °]. [c.500]

Сравнение экспериментальных и расчетных значений коэффициентов диффузии в водных растворах [c.598]

Из уравнения (186.1) видно, что между 1пгт и ]/Т существует линейная зависимость и что по тангенсу угла наклона прямой можно рассчитать энергию активации. По величине энергии активации E-q и зависимости ее от перенапряжения можно сделать вывод о природе электродной поляризации. Если энергия активации практически не зависит от перенапряжения (рис. 179, прямые о) и совпадает с величиной, специфической для процессов диффузии в водных растворах (10—12 кДж/моль), то электродная реакция сопровождается диффузионным перенапряжением. Белее высокое значение энергии активации Е (40— 80 кДж/моль), характерное для химических реакций в растворах, и зависимость Е от перенапряжения (рис. 179, прямые б) свидетельствуют об активационной поляризации. [c.510]

Вывод уравнения Стокса [44] основан на применении классической гидродинамики к движению сферы в непрерывной среде . Однако это уравнение часто используется и для описания диффузии в водных растворах электролитов [45, 46 . При этом предполагается, что силы трения, действующие на ионы в растворителе, такие же, как и при движении тела в непрерывной среде. Если учесть недостаточную обоснованность этого допущения, кажется удивительным, что за некоторыми исключениями уравнение (12) применимо для приближенного описания диффузии. Из теории абсолютных скоростей реакций вытекает, что между коэффициентами диффузии и вязкости жидкости су-ш,ествует зависимость Ог = кТ1АцГ1, где А—коэффициент. [c.22]

Теория электронной диффузии в водных растворах в присутствии окислительно-восстановительных систем была детально разработана в исследовании [165]. Для окислительно-восетановительнои системы, отвечающей общему уравнению [c.293]

Рассмотрение явлений адсорбции на аммиачных катализаторах было бы неполным без некоторых замечаний относительно возможной подвил<ности адсорбированного слоя газа на твердом веществе. Фольмер и его сотрудники рядом превосходных опытов установили следующие факты ими было показано, что в случае образования кристаллов ртути ив случае образования кристаллов бензо-фенона молекулы движутся по поверхности кристаллического вещества. В более поздней работе Фольмер и Адикари (Volmer и Adhikari) сообщили об измерении скорости поверхностной диффузии молекул бензофенона, адсорбированного на стекле. Крайне остроумным методом они нашли, что скорость диффузии молекул бензофенона по поверхности стекла, на которой они адсорбированы, почти в 100 раз меньше скорости диффузии в водном растворе при той же температуре. Эти опыты привели к выводу, что по Крайней- мере в некоторых случаях адсорбированные на поверхности твердого вещества молекулы можно рассматривать как двухмерный газ. [c.125]

Экспериментально установлена лин-ейная зависимость между логарифмом скорости деформации и обратной абсолютной температурой, что позволяет определить кажущуюся энергию активации, которая оказывается равной около 21 кДж/моль [452]. Это значение типично для диффузии в водных растворах электролитов. Исследования [452] скорости распространения трещины в сплаве Ti — 8% Al—1% Mo— 1% V при Е = —500 мВ в 1 М растворе НС1 в смеси воды с этиленгликолем показали, что растрескивание замедляется при увеличении вязкости раствора. В двойных логарифмических координатах эта зависимость линейна. При изучении коррозионного растрескивания а-сплава титана с кислородом в 3%-ном водном растворе Na l и в 1%-ном растворе НС1 в метаноле установлено, что в растворах с одинаковой вязкостью скорость развития трещины возрастала с увеличением скорости деформации. Эти данные показывают также, что фактор, определяющий скорость распространения трещины, — диффузия реагентов в электролите. Далее, установлено, что скорость растрескивания возрастает при увеличении концентрации галогенидов. Поэтому полагают, что диффузия с переносом в электролите галогенид-ионов определяет скорость распространения трещин [452]. [c.176]

Прн наличии расплава-растворителя скорость диффузии в соответствии с первым законом Фпка будет определяться коэффициентом диффузии, активностью разряжающихся ионов и толщиной диффузионного слоя. Коэффициенты диффузии, например, для ионов Ag+, Си+, N 2+, Со +, Сг +, Мо в хлоридных расплавах при 450°С находятся в пределах 4-10 ° — 4-10- м /с, т. е. не сильно отличаются от коэффициентов диффузии в водных растворах. Изменение коэффициента диффузпп в зависимости от состава расплава связано с изменением сольватной оболочки иона. Поэтому увеличение заряда основного иона, усиление комилексообразо-вания или упрочнение связи с ионами расплава-растворителя приводит к уменьшению коэффициентов диффузии. [c.319]

Диффузия в водных растворах [35]. Данные о диффузии в воде наиболее полны для маннита, и их можно сравнить с результатами, полученными на основании уравнения (115). При вычислении п принималось равным 2,4, а для АЕ сп. было взято среднее значение 9700 тл. Так как два описанных выше метода определения свободных объемов в случае воды приводят к различным результатам, то при составлениц табл. 74 для вычисления 1/ были применены оба метода. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология