Скорость диффузии растворителя в полиме

Приближенно скорость реакции возрастает примерно на 10% при повышении температуры на 1 °С. Диффузия также Требует энергии активации, так как диффундирующие частицы находятся в сфере действия силовых полей растворителя, но энергия активации диффузии ниже. По приближенному правилу скорость диффузии увеличивается иа 2 % при повышении температуры иа 1 °С. [c.30]

Это уравнение показывает, что коэффициент диффузии (или скорость диффузии) обратно пропорционален размеру диффундирующих молекул или частиц. Вполне естественно поэтому, что скорость диффузии в коллоидных системах в сотни и тысячи раз меньше, чем скорость диффузии молекул в истинных растворах и в газовых смесях. Из этого же уравнения видно, что скорость диффузии возрастает с повышением темпе-Рис. 5. Схема опы- ратуры и уменьшается с повышением вяз-та по определению КОСТИ растворителя или дисперсионной коэффициента среды. диффузии Зная коэффициент диффузии и поль- [c.24]

Диффузия растворителя (осмос) через ионообменные мембраны может проходить иным способом, чем в случае незаряженных мембран, в которых результирующий поток в отсутствие приложенного давления всегда направлен через мембрану из более разбавленного в сторону более концентрированного раствора. В таких случаях осмотическое перемещение растворителя является однозначно связанной функцией относительной концентрации растворенного вещества на каждой стороне мембраны. Для ионообменных мембран такой нормальный осмос может быть заменен аномальным, при котором перемещение растворителя может происходить в нормальном направлении, причем растворитель будет перемещаться больше в сравнении с перемещением, обусловленным концентрационными различиями (аномальный позитивный осмос) или в противоположном направлении (аномальный негативный осмос) [68, 75, 76]. Позитивный и негативный аномальный осмос являются результатом диффузии растворенного вещества и не могут осуществляться в ее отсутствие. Диффузия растворенного вещества создает электрическое поле и сильные диффузионные потенциалы, когда подвижности противоионов и коионов значительно различаются. В том случае, когда противоион диффундирует быстрее, электрически заряженная жидкость, содержащаяся в порах, движется по направлению к концентрированному раствору, приводя к аномальному позитивному осмосу. В случае же, когда скорость коиона больше, заключенная в порах жидкость перемещается в противоположном направлении, приводя к негатив- [c.44]

Для прививки АА-содержащих цепочек к различным полимерам очень щироко применяется радиационный метод, причем облучение субстрата и прививочная сополимеризация проводятся как одновременно, так и последовательно. Описана прививка АА к пленке полиэтилена низкой плотности под действием излучения Со в присутствии воды как растворителя мономера [363]. Основным условием высокой эффективности прививки является присутствие ингибитора гомополимеризации - соли Мора. В отсутствие ингибитора образующийся ПАА препятствует диффузии мономера в полимерную матрицу во время радиационного облучения, ввиду чего практически происходит только гомополимеризация. Ингибирование же обеспечивает низкую вязкость жидкой фазы реакционной смеси и, следовательно, высокую скорость диффузии АА в полимерную пленку, что способствует образованию привитого сополимера. Скорость образования привитых цепочек в полимере увеличивается с ростом концентрации ингибитора. Скорость прививки была пропорциональна дозе облучения и концентрации мономера в степенях 1,43 и 1,4 соответственно. Увеличение массы пленок в результате прививки достигало 140%. С ростом содержания привитых цепочек ПАА в макромолекулах полученного полимера уменьшалась его растворимость в л-ксилоле. Ингибирование гомополимеризации при получении поли(акриламид-пр-зтилена) осуществлено также с помощью нитрата меди (I) [364]. [c.106]

Физико-химические методы, используемые для определения молекулярного веса белков, основаны на различных принципах и иногда дают сильно отличающиеся друг от друга результаты, толкование которых часто затруднительно и даже не всегда возможно. Это связано с тем, что результаты измерений зависят не только от величины и массы белковых молекул, но также и от их электрического заряда и формы. Последний фактор, в частности, имеет существенное значение в тех случаях, когда определяют скорость движения молекул, например скорость диффузии или скорость оседания в гравитационном поле. В то время как шарообразные молекулы в подобного рода опытах ведут себя закономерно, удлиненные нитевидные молекулы фибриллярных белков обнаруживают аномальное поведение. Отклонение от шарообразной формы приводит к увеличению коэффициента трения и соответственно — к снижению скорости диффузии. При определениях в концентрированных растворах, содержащих нитевидные молекулы, возникают и другие осложнения, зависящие от взаимных столкновений и временных связей молекул друг с другом. На результаты, полученные динамическими методами, влияет также гидратация частиц, поскольку движение молекул через растворитель будет замедлено, если поперечник их увеличится за счет гидратации. [c.48]

Мембранные методы отличаются типами используемых мембран, движущими силами, поддерживающими процессы разделения, а также областями их применения (табл. 26). Существуют мембранные методы щести типов микрофильтрация процесс мембранного разделения коллоидных растворов и взвесей под действием давления ультрафильтрация — процесс мембранного разделения жидких смесей под действием давления, основанный на различии молекулярных масс или молекулярных размеров компонентов разделяемой смеси обратный осмос — процесс мембранного разделения жидких растворов путем проникновения через полупроницаемую мембрану растворителя под действием приложенного к раствору давления, превышающего его осмотическое давление диализ — процесс мембранного разделения за счет различия скоростей диффузии веществ через мембрану, проходящий при наличии градиента концентрации электродиализ — процесс прохождения ионов растворенного вещества через мембрану под действием электрического поля в виде градиента электрического потенциала разделение газов — процесс мембранного разделения газовых смесей за счет гидростатического давления и градиента концентрации. [c.209]

Удаление побочных продуктов поликонденсацни. усложняется по мере увеличения молекулярного веса полимера, сопровождающегося повышением вязкости реакционной среды. Поэтому в большинстве случаев в процессе поликонденсацни необходимо постепенное повышение температуры реакционной смеси, позволяющее несколько уменьшить ее вязкость и увеличить скорость диффузии низкомолекулярных веществ. Если же повышение температуры реакционной смеси приводит к деструкции исходных веществ или промежуточных продуктов поли-конденсации, то для ускорения отвода низкомолекулярных побочных продуктов поликонденсации из реакционной зоны процесс проводят в среде высококипящего растворителя или снижают давление в реакторе. Повышение температуры поликонденсации и создание высокого вакуума могут повлечь за собой частичное удаление более летучего непрореагировавшего исходного компонента. Это приводит к нарушению эквимолекулярного соотношения функциональных групп в реакционной смеси, следствием чего является уменьшение молекулярного веса получаемых полимеров. [c.195]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Так, процесс растворения кристалла в жидкости заключается в отрыве частиц растворяемого вещества под действием силового поля растворителя, с последующим распределением их за счет диффузии во всем объеме. В начальный момент времени процесс растворения идет с бо льшой скоростью. Но по мере увеличения количества растворяемого вещества в растворе возрастает скорость обратного процесса, кристаллизации — выделение вещества из раствора и осаждение его на исходном кристалле. В какой-то момент времени скорости растворения и осаждения станут одинаковыми, т. е. наступит момент динамического равновесия [c.123]

Современная трактовка природы вязкости разбавленных растворов полимеров основывается на анализе их гидродинамических свойств, т. е. свойств, связанных с их движением в растворе з. Макромолекулы могут двигаться относительно молекул растворителя поступательно. Это движение может быть хаотическим (броуновское движение), направленным (диффузия) или движением в центробежном поле (седиментация). В ламинарном потоке при определенном градиенте скорости различные части макромолекулы передвигаются с различной скоростью, в зависимости от того, ра положены ли они э зоне быстрого илн в зоне сравнительно ме ленного течения. В.результате этого макромолекула подвергает воздействию пары сил, которая заставляет ее вращаться в потоп [c.412]

Такие макромолекулярные клубки могут двигаться относительно молекул растворителя поступательно. Это движение может быть хаотическим (броуновское движение), направленным (диффузия) или движением в центробежном поле (седиментация). В ламинарном потоке при определенном градиенте скорости различные части макромолекулы передвигаются с различной скоростью в зависимости от того, расположены ли они в зоне быстрого или в зоне сравнительно медленного течения. В результате этого макромолекула подвергается воздействию пары сил, которая заставляет ее вращаться в потоке. [c.373]

Но катионы и анионы не могут длительно двигаться с различной скоростью. Представим себе, например, слой раствора, граничащий со слоем чистого растворителя. Диффузия катионов и анионов, происходящая в начальный момент с различной скоростью, нарушит электрическую нейтральность раствора в тонком слое, перпендикулярном к направлению диффузии. Это приведет к появлению электрического поля в этом слое, которое будет замедлять движение более быстрых и ускорять движение более медленных ионов. Подобное действие электрического поля приведет к тому, что в стационарном состоянии перемещение обоих видов ионов будет совершаться с одинаковой скоростью. В то же время в тонком слое постоянно будет сохраняться электрическое поле определенной напряженности. [c.98]

Рассмотрим процессы диффузии в расплавах. В отсутствие расплава-растворителя, т. е. в индивидуальном расплаве, единственным способом доставки вещества к поверхности электрода является миграция ионов в электрическом поле. В этом случае скорость транспорта вещества к электроду зависит от удельной электрической проводимости расплава. [c.319]

ИОНОВ, то вероятно, что свободная энергия активации здесь не должна быть такой же, как для вязкого течения чистого растворителя. Значение константы скорости для движения иона к должно в некоторой степени отличаться от значения константы скорости для вязкого течения. Эта разница, повидимому, тем больше, чем меньше ион и чем больше его заряд, т. е. чем более интенсивно электрическое поле в непосредственной близости от него (иона). Однако приближенно можно считать, что константа скорости к для диффузии ионов как в отсутствии, так и при наличии внешнего поля равна константе скорости вязкого течения растворителя, как было предположено на стр. 496. [c.532]

Данная масса чистой жидкости может понизить свою свободную поверхностную энергию только в результате уменьшения общей величины площади поверхности, т. е. приняв форму, которой отвечает наименьшая поверхность при данном объеме. Это связано с тем, что все молекулы жидкости и их силовые поля тождественны. Какие бы отдельные молекулы ни находились в данный момент на поверхности, притяжение их со стороны объемных молекул статистически будет всегда одним и тем же. В растворах условия оказываются совершенно иными. Рассмотрим, например, простой случай раствора вещества А в растворителе В. Очевидно, внутри раствора оба сорта молекул могут свободно перемещаться и оказывать притяжение на своих непосредственных соседей. При этом в общем случае поле сил притяжения молекул А отлично от поля сил притяжения молекул В. С другой стороны, как указывалось выше, эти силовые поля, втягивающие поверхностные молекулы внутрь объема, обусловливают возникновение свободной поверхностной энергии. Если поле сил молекул А интенсивнее, чем поле сил молекул В, то первые будут уходить с поверхности с большей статистической скоростью. Следствием этого явится понижение числа молекул вещества А на поверхности, т. е., иными словами, его концентрация на поверхности будет меньше, чем в объеме раствора. Наоборот, если поле сил молекул А слабее, чем у молекул В, то первые будут концентрироваться на поверхности. Результатом такого статистического накопления на поверхности молекул с более слабыми силовыми полями явится, очевидно, понижение свободной поверхностной энергии. Таким образом, данная масса раствора может понизить свою свободную поверхностную энергию не только за счет уменьшения общей величины поверхности, но и в результате концентрирования на поверхности того компонента, молекулы которого обладают более слабым полем сил. Стремлению этих молекул перейти на поверхность противодействует тепловое движение и силы диффузии. Последние препятствуют предельному заполнению поверхностного слоя молекулами этого компонента. [c.269]

Помимо степени пересыщения растворов или переохлаждения расплавов на скорость возникновения центров кристаллизации существенно влияет температура, гидродинамические условия кристаллизации, электрические и магнитные поля и др. [41, с. 67]. Изменение температуры раствора или расплава приводит к изменению их вязкости, растворимости кристаллизанта, коэффициента диффузии ионов и ассоциатов, структуры растворителя, сдвигает равновесие между ассоциатами и раствором, влияет на процессы сорбции примесей, плотность и распределение поверхностных дефектов зародышей. В связи с этим однозначной зависимости скорости зародышеобразования от температуры нет, в большинстве случаев она увеличивается при нагревании. [c.48]

Каждый из этих методов основан на том, что между раствором белка и растворителем создается четкая поверхность раздела (граница). Если к раствору не приложены никакие силы, то в результате диффузии молекул эта граница постепенно становится менее отчетливой. Если же наложить гравитационное или электрическое силовое поле, то граница обычно начинает перемещаться. В тех случаях, когда присутствует более чем один компонент, граница может быстро приобрести диффузный характер или разделиться на две или несколько [Отдельных границ в результате того, что различные молекулы под действием силового поля движутся с различными скоростями. [c.24]

Изучение динамики ионного обмена показало, что существенное значение для течения этого процесса имеют продольная (Викке, Н. Н. Туницкий, Е. П. Чернева) и пленочная диффузия (А. А. Жуховицкий). Системы дифференциальных уравнений динамики сорбции с большим трудом поддаются решению в законченной аналитической форме. Полные решения можно получить при упрощающих допущениях можно также численно интегрировать эти уравнения. При статистическом решении задач динамики сорбции сорбент или ионит рассматривается как дискретная среда с хаотически расположенными центрами сорбции или функциональными группами, через которую движется в потоке растворителя ансамбль сорбируемых частиц или противоионов и коионов. Тогда поле скоростей частиц имеет хаотический характер, несмотря на направленность потока. Процесс сорбции характеризуется вероятностными функциями нахождения каждой частицы (иона) в фазе сорбента (ионита) и в растворе (подвижной фазе). Эти вероятностные функции, как показал В. В. Рачинский, и служат основой для расчета статистического распределения мо- [c.96]

Миграция ионов в электрическом поле уже рассматривалась в связи с определением чисел сольватации ионов (гл. УП1), описанием закономерностей электропроводности растворов (гл. X) и изучением механизма переноса ионов (гл. XI). Закономерности диффузии рассмотрены в гл. VI и частично в гл. XII (в связи с возникновением диффузионных потенциалов). При этом было показано, что скорость перемещения ионов зависит от свойств растворителя. [c.307]

Таким образом, наблюдаемое в микроскоп смещение частицы х (рис. 161) за определенный промежуток времени является лишь статическим результатом множества смещений частицы по разным направлениям в пространстве (в их проекции в поле зрения мик зоскЬпа). Действительный путь частицы при броуновском движении (как и при молекулярном движении) проследить в ультрамикроскоп невозможно частица за одну секунду успевает претерпеть десятки и сотни миллионов ударов молекул растворителя и столько же раз ничтожно изменить свое направление, а человеческий глаз способен улавливать не более 10 движений в секунду и притом лишь в крупном масштабе. Это заставило в теорию броуновского движения вместо средней квадратичной скорости для газовых молекул ввести несколько иное понятие — среднее квадратичное смещение, или средний сдвиг Дл , как проекцию расстояния между двумя положениями частицы Л и В за время I двух смежных наблюдений (рис. 161). Зависимость среднего смещения частицы Дд за время t от коэффициента диффузии О выражена Эйнштейном в виде уравнения [c.384]

Пусть в какой-то части сосуда находится электролит (например, раствор поваренной соли), а в другой — чистый растворитель (в нашем примере — вода). Как будет идти диффузия соли Положительно и отрицательно заряженные ионы имеют разную массу, по-разному взаимодействуют с водой, следовательно, движутся в жидкости с разными скоростями ). Пусть отрицательные ионы хлора (анионы) движутся быстрее и при диффузии убегают вперед от катионов — возникает расслаивание отрицательных и положительных ионов. Это расслаивание вызывает появление в растворе электрического поля ( минус — на переднем фронте диффузии), которое будет тормозить убежавшие вперед анионы и подгонять отставшие катионы, выравнивая скорости их диффузии. [c.56]

Растворение полимера всегда следует за его набуханием, так как скорость диффузии растворителя в полимер на мно1 о порядков больше, чем полимера в растворитель. Только после значительного ослабления межмолекулярного взаимодействия в набухшем поли- [c.6]

Несмотря на потерю текучести и захват огромных количеств растворителя, у студней сохраняются некоторые свойства обычной жидкости. Свободная диффузия низкомолекулярных частиц (ионы, молекулы) в студнях принципиально не отличается от аналогичного процесса в соответствующем чистом жидком растворителе, но скорость диффузии несколько ниже и тем меньше, чем больше концентрация студня. Это связано с удлинением пути прохождения частиц вследствие наличия каркасной структуры, а также с уменьшением скорости собственной диффузии в уплотненном сольватном слое. Все сказанное относится и к свободной диффузии в электрическом поле, т. е. к электропроводности студней, содержащих электролиты. Отсутствие конвекционных токов в студнях позволяет использовать их для изучения диффузионных процессов в чистом, неосложненном побочными явлениями виде. [c.505]

Мы можем поместить в небольшой объем воды кремнекислоту и окись алюминия при этом вода всегда будет насыщена относительно кремпе-кислоты и окиси алюминия и реакция сможет протекать в истинном растворе, концентрация которого будет все время поддерживаться постоянной из-за растворения осадков кремнекислоты и окиси алюминия. В этих условиях реакция осуществляется в неподвижном растворителе, а растворение происходит путем диффузии. Однако скорости диффузии при этих концентрациях настолько невелики, что подобный процесс практически не идет. Следовательно, нужно ускорить перемещение растворенных веществ, что для электролитов можно сделать, применяя ускоряющее электрическое поле. В настоящей работе сделана попытка осуществить подобный процесс в пятикамерном электродиализаторе. [c.72]

Если учесть тот факт, что константа скорости диффузии ионов несколько меньше, чем константы скорости вязкого течения растворителя, так как свободная энергия активации благодаря наличию электрического поля иона возрастает, то значение Л,- должно быть несколько меньше, чем это следует по уравнению (26) и, следовательно, будет лучше совпадать с экспериментальнь ми данными. Если теорию диффузии больших частиц, изложенную на стр. 496, применить к миграции больших ионов, что вполне законно, то значения А,-также получатся меньшими, чем из уравнения (26). [c.532]

Многие из таких частиц будут возвращаться к поверхности кристалла. Если кинетическая энергия их в этот момент будет достаточно велика, чтобы оторваться от сольватирующихся молекул растворителя и приблизиться к поверхности кристалла, то силовое поле поверхности кристалла может эти частицы удерживать и они снова будут занимать места в кристаллической решетке растворяемого вещества. Скорость процесса возвращения частиц растворенного вещества из раствора в кристаллическую решетку прямо пропорциональна их концентрации в растворе и будет расти по мере накопления растворенного вещества в растворе. Когда скорости процессов перехода вещества из кристалла в раствор и из раствора в кристалл сравняются, концентрация вещества в растворе перестанет изменяться — раствор станет насыщенным и установится равновесие между двумя фазами. Если объем раствора велик, то такое растворение установится не скоро. Лишь тонкий слой раствора, непосредственно прилегающий к поверхности кристалла, очень быстро станет почти насыщенным, в более же удаленных слоях раствора концентрация будет меньше или равна нулю (если растворение производится в чистом растворителе). При этом неизбежно возникает процесс диффузии, в результате которого растворимое вещество будет распространяться от поверхности кристалла в глубь раствора. [c.405]

В общем случае спектроскопия ЯМР является эффективным методом изучения сольватных оболочек и процессов сольватации, поскольку химические сдвиги молекул растворителя, непосредственно связанных с ионом, отличаются от химических сдвигов свободных молекул [106—111]. Однако если скорость обмена слишком высока, то сигналы ЯМР сливаются в один усредненный по времени резонансный сигнал. Обычно принимается, что молекулы растворителя, находящиеся в окружении иона, но не входящие в первую координационную сферу, обмениваются со скоростью, контролируемой диффузией, и поэтому их усредненные резонансные сигналы не отличаются от сигналов свободных молекул растворителя. Для изучения сольватных оболочек предлагалось использовать спектроскопию ЯМР Н, 13С, по и 31р g качестве примера укажем, что в спектре ЯМР Н 2,1 М водного раствора А1(МОз)з при —40 °С имеются два резонансных сигнала [112]. Смещенный в слабое поле сигнал отвечает координационно-связанному растворителю, а смещенный в сильное поле — свободным молекулам растворителя. В спектре ЯМР С раствора AI I3 в водном диметилсуль-фоксиде при 30°С также наблюдаются два сигнала, один из которых отвечает свободному, а другой (смещенный в сильное поле на 1,94 млн )—связанному растворителю [113]. [c.62]

При изучении таких вопросов, как электропроводность и диффузия, могут быть опущены первые два члена уравнения (39), содержащие скорости движения раствора в целом. В случае электропроводности возмущающими силами к и к, являются наложенные внешние поля, а в случае диффузии — градиенты термодинамических потенциалов. При движении иона в электрическом поле он увлекает за собой свою атмосферу, и в результате его подвижность уменьшается. Величину этого эффекта можно найти, вычисляя значения потенциалов по уравнению (39) и затем силы, действующие на ионы. Кроме того, имеется другой. чффект, обусловленный движением растворителя по отношению к иону, называемый электрофоретическим эффектом , который следует вычислять независимо и добавлять к эффекту, связанному с асимметричностью ионных атмосфер. [c.44]

Метод скоростной седиментации основан на зависимости скорости седиментации макромолекул в центробежном поле от их М. м. Непосредственно в опыте получают кривую распределения концентрации полимера по коэфф. седиментации, однозначно связанным с М. м. Фракционирование полимеров, т. е. разделение на части с различными средними М. м. и сравнительно узкими М.-м. р., возможно благодаря зависимости растворимости макромолекул при данных условиях (темп-ра, состав растворителя и др.) от их длины. Фракционирование обычно осуществляют, изменяя состав смеси растворитель — осадитель или темп-ру. Для разделения полимера на фракции используют также зависимость коэфф. распределения полимера между двумя несмешивающимися растворителями от М. м. различие в зависимости коэфф. диффузии и термодиффузии от М. м. (метод термодиффузии) и др. Выделяемые фракции имеют довольно широкое М.-м. р. Для лучшего разделения фракции рефракционируют. Тем [c.143]

Методы изучения макроскопического переноса веществ вужиДкой среде под действием некоторой внешней силы имеют много общего, что породило выделение их в отдельную область транспортных явлений (transport phenomena) [5, 6]. В физической химии полимеров к транспортным методам относят ультрацентрифугирование, диффузию, электрофорез и хроматографическое разделение макромолекул в растворах. Транспортные методы основаны на неравновесных процессах массопереноса различной природы. Общее во всех этих методах — направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей среды под действием некоторой силы. Разновидности последней обеспечивают разнообразие транспортных методов. В случае седиментации и электрофореза — это силы внешних гравитационного и электрического (для заряженных макромолекул) полей, в случае диффузии — это осмотическое давление, т. е. градиент химического потенциала, возникающий одновременно с возникновением градиента концентрации, в случае хроматографии — обусловленное динамической сорбцией межфазное распределение, уменьшающее среднюю скорость движения макромолекул по сравнению с молекулами растворителя — носителя . [c.7]

До сих пор обсуждение касалось единственной движущей силы, действующей на макромолекулу, а именно силы, обусловленной гравитационным полем. Если бы эта сила действительно была единственной причиной перемещения растворенного вещества, то все молекулы седи-ментировали бы с одинаковыми скоростями и между седиментирующим раствором и чистым растворителем образовывалась бы чрезвычайно резкая граница. Этого, конечно, не наблюдается, так как на седиментацию будет накладываться диффузия. В результате этого седиментация единственного растворенного вещества приводит к образованию границы, расширяющейся с увеличением продолжительности седиментации согласно уравнению (VI-17). Это расширение не создает никаких проблем при объяснении результатов, полученных для единственного седимен-тирующего вещества, так как скорость седиментации правильно выражается скоростью перемещения положения максимума градиента концентрации вдоль кюветы. Положение осложняется, когда система содержит растворенные вещества с непрерывным распределением коэффициентов седиментации. В этом случае, прежде чем давать какое-либо толкование экспериментальным данным, следует устранить влияние диффузии. Эта проблема впервые была рассмотрена Зигиером и Гроссом [681], которые рекомендовали использовать растворители с плотностями, как можно резче отличающимися от плотности седиментирующих макромолекул, что позволяет сокращать время прохождения седиментационного нути и соответственно снижать влияние диффузии. Более строгий метод устранения диффузионных эффектов основан на том, что расстояние, покры- [c.236]