Природа и особенности электродной поляризации

Применение капельного или струйчатого ртутных электродов для исследования кинетики электродных реакций имеет то преимущество, что благодаря непрерывному обновлению поверхности электрода устраняется возможность изменения ее активности со временем и вследствие этого не предъявляются особенно строгие требования к предварительной очистке раствора. Сопоставление кинетики разряда ионов металла в условиях, когда металл выделяется на твердом и на жидком катоде (например, на ртути), способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазовой поляризации. [c.251]

Природа и особенности электродной поляризации [c.239]

Палладий выбран в связи с тем, что металлы платиновой группы отличаются особенно высокой электродной поляризацией, природа которой до настоящего времени весьма мало изучена. Кроме того, палладий, в отличие от других металлов этой группы, в водных растворах образует устойчивые ионы одной валентности — обычно двухвалентные. В растворах его солей легко выделить области потенциалов, при которых происходит только электро-осаждение металла. Подбирая соответствующие комплексные соли палладия, можно выделять металл из растворов в особенно широком интервале pH, что позволяет проследить роль кислотности растворов в процессе совместного выделения металла и водорода. [c.31]

Метод быстрого снятия поляризационных кривых позволяет не только определить природу электродной поляризации, разделяя ее на концентрационную и химическую составляющие, но и в ряде случаев — обнаружить такие особенности электрохимических реакций, которые не улавливаются другими методами. [c.49]

Все это должно было выдвинуть вопрос об особенностях поверхности раздела между электродом и раствором, на которой реализуется скачок потенциала и происходит электродная реакция. В 70-х годах XIX в. Г. Гельмгольц ввел представление о двойном электрическом слое на поверхности электрода. Развитию учения о физической природе двойного слоя способствовало исследование электрической емкости его, как конденсатора. Особо нужно отметить работы Р. А. Колли (1878 г.), которые привели к представлениям о причине поляризации, близким к современным. [c.17]

На рис. 1 показано влияние металлфталоцианинов на анодные поляризационные кривые выделения кислорода на платине в 0,1 н. растворе КОН. Из рисунка видно, что металлфталоцианины оказывают существенное влияние на поляризацию электрода, причем наблюдаемый эффект зависит от природы центрального атома металла. Так, в присутствии фталоцианина ванадия и особенно кобальта (У Рс и Со Фс) электродный процесс протекает при значительно более отрицательных потенциалах, чем в растворе чистой щелочи, тогда как добавки фталоцианинов железа Ре Рс и хрома Сг Фс, напротив, сдвигают поляризационные кривые в более положительную область. Такое различие в поведении трудно объяснить влиянием металлфталоцианинов на омическую составляющую поляризации (табл. 1). Этот результат, по-видимому, связан с различной каталитической способностью фталоцианинов разлагать пергидроксил-ион в щелочной среде. Экспериментальные данные по влиянию металлфталоцианинов на скорость разложения перекиси водорода в 0,1 н. растворе едкого кали (рис. 2) подтверждают это. Сопоставление констант скоростей разложения перекиси водорода в присутствии металлфталоцианинов (табл. 2) с их влиянием на поляризационные характеристики выделения кислорода показывает, что существует симбатный характер в изменении указанных величин. [c.32]

В книге изложены современные теории прохождения тока через растворы электролитов приведены основные положения теории слабых и сильных электролитов рассматриваются электродвижущие силы гальванических элементов и скачки потенциалов, возникающие на границе фаз описываются концентрационные элементы и условия их применения анализируется строение, свойства и теория двойного электрического слоя даны сведения об электрокапиллярных и электроки-нетических явлениях приводится анализ природы и особенностей электродной поляризации рассматриваются современная теория и закономерности электроосаждения металлов из растворов их простых и комплексных солей представлены новейшие данные по коррозии металлов и явлению пассивности. [c.2]

Пропускание тока через раствор всегда сопровождается возникновением между электродами некоторой разности потенциалов, действующей против э. д. с., наложенной извне. Это явле->.ние получило название поляризации. Различают химическую и концентрационную поляризацию. Химическая поляризация является следствием замедленности одного или нескольких процессов, происходящих на электроде во время разряда или образования ионов, причем тип поляризации зависит от природы этого процесса. Нагфимер, поляризация может определяться скоростью дегидратации разряжающихся ионов и приобретения электрона, затруднением с образованием конечного продукта реакции — образования молекул газа из атомов или формирования кристаллической решетки при выделении металлов на электроде и т. д- На обратимом электроде разряд ионов и их образование идет с одинаковой скоростью электрод находится в состоянии равновесия) и суммарный ток равен нулю. Если через электрод проходит ток, то равновесное состояние электрода нарушается, что приводит к необратимости процесса и вместе с тем к возникновению поляризации. Необратимость возникает в связи с тем, что та или иная стадия электродного процесса является медленной и для протекания процесса требуется определенная энергия активации. Отсюда поляризация является мерой необратимости электродного процесса. В качестве примера химической поляризации рассмотрим электролиз серной кислоты с платиновыми электродами. При электролизе указанного электролита на катоде выделяется водород, а на аноде — кислород. Если бы на электродах имели место обратимые процессы, то для разложения кислоты током достаточно было бы приложить электродвижущую силу, равную 1,07 в. Однако благодаря тому, что, как на катоде при выделении водорода, так и, особенно, на аноде при выделении кислорода, имeteт место поляризация, минимальная э. д. с., которую нужно приложить извне для начала электролиза, оказывается равной 1,7 в. Разница между этими величинами и характеризует суммарную поляризацию. [c.266]