Амид натрия для аминирования

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Реакционная способность пиридина в реакциях нуклеофильного замещения настолько велика, что замещению может подвергаться даже сильно основный гидрид-ион Н . Два важных примера подобной реакции — аминирование амидом натрия (реакция Чичибабина) и алкилирование или арилирование при помощи литийорганических соединений [c.1026]

Аминирование. Хинолин реагирует с амидным анионом при комнатной температуре, т. е. легче, чем пиридины. Замещение идет главным образом по положению 2. Природа катиона влияет на выход конечного продукта например, при действии амида бария в жидком аммиаке при 20° С образуется 2-аминохинолин с выходом 80% при действии амида натрия в ксилоле при 100° С его выход составляет 40%. [c.109]

Аминирование. Наиболее прямым. методом синтеза аминопиридинов является реакция аминирования с помощью амида натрия (о механизме реакции см. стр. 314). Эта реакция, открытая в 1914 г. А. Е. Чичибабиным [Пив настоящее время широко изученная, является одной из важнейших в ряду пиридина. Особенно тщательно исследовано аминирование в ряду пиридина, в частности аминирование самого пиридина, вследствие юго. [c.424]

Классическим примером реакции нуклеофильного замещения водорода является аминирование пиридина при действии амида натрия по Чичибабину [c.215]

Аминохинолины. Наиболее удобный путь получения 2-аминохинолина заключается в аминировании хинолина амидом натрия [494] в инертном растворителе. Эта общая реакция была рассмотрена Леффлером [495], причем был обсужден ее механизм и применимость к производным пиридина (т. 1, стр. 314 и 424). В первых работах по применению этого метода отмечаются низкие выходы 2-аминохинолина, а также имеется указание об образовании некоторого количества побочного продукта—2,3 -дихинолина в результате соединения двух хинолиновых циклов. [c.113]

Аминирование пиридинов амидом натрия осуществляют и с помощью такого акцептора гидрида, как N03 , взятого в молярном соотношении. [c.65]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидом натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. [c.91]

Изохинолин вступает в обычную для азотсодержащих ароматических гетероциклических систем реакцию с амидом натрия [357]-, в результате которой образуется 1-аминоизохинолин. Реакция может проводиться как в инертных растворителях [345, 358], так и в жидком аммиаке [359]. Изучение реакции аминирования изохинолина в различных условиях показало, что наилучшие результаты дает применение амида калия в жидком аммиаке. [c.314]

Аминирование пиразина и его производных амидом натрия (стр. 323) является реакцией, которая демонстрирует восприимчивость ядра пиразина к атакам нуклеофильных реагентов. [c.329]

В дальнейшем исходя из того, что пиридин может аминироваться в отсутствие растворителей , Садыков, Отрощенко и Юсупов проводили аминирование анабазина, N-метиланабазина и никотина непосредственным взаимодействием оснований с амидом натрия. [c.95]

Образование а-аминопиридина при действии амида натрия (аминирование по Чичибабину), образование а-оксипиридина при сплавлении с едким натром, образование а-бутилпиридина при нагревани с бутиллитием. [c.279]

Действительно, распределения зарядов в молекулах пиридина и Л -замещенного бензимидазола на молекулярньи. диаграммах XLVII1 и XLIX объясняют, почему реакция аминирования амидом натрия (нуклеофильный агент — анион NHj) идет в а- и у-положе-ния пиридинового ядра и положение 2 имидазольного кольца [c.324]

В табл. 8.10 приведены данные расчета зарядов и энергий анионной локализации для положения 2 различных производных и аналогов имидазола, сопосгавленпые с имеющимися данными об их способности к прямому аминированию (действие амида натрия в ксилоле). Можно видеть, что имеется четкая корреляция между теоретическими расчетами и опытом. Только те соединения, которые имеют в положении 2 больший положительный заряд и меньшую (по абсолютной величине) энергию анионной локализации, чем фенантримидазол (L = — 1,976), способны вступать в изучаемую реакцию. Такая корреляция создает благоприятные возможности для прогнозирования поведения соединений сходного строения в реакции аминирования. [c.325]

При проведении большинства реакций аминирования в ряду гетероциклов применяют амид натрия, за исключением тех случаев, когда в качестве растворителя используется жидкий аммиак. В присутствии этого растворителя лучше применять более растворимые амид калия или бария. В качестве растворителей использовались различные углеводороды, диметиланилин, диэтиланилин и жидкий аммиак. Применение диалкиланилипов в реакциях производных пириди[1а сильно улучшает выходы. Температура реакции должна быть по возможности низкой. [c.542]

Аминопиридин получают с помош.ью открытой Чичибабиным и Зейде [170] реакции аминирования пиридина амидом натрия (см. обзоры [55, 171]). [c.57]

Группа аминопиридинов включает в себя значительное число биологически активных производных. В качестве примера можно привести супрастин (42), обладающий антигистаминным действием и применяемый при аллергических дерматозах. Другим примером служит триаминопроизводное феназопиридин (45), который используется в качестве анальгетика при болезненном мочеиспускании. Его производят двойным аминированием 2-пиридона (43) амидом натрия при нагревании (200 °С) в диметиланилине с последующим азосочетанием диамина (44) с фенилдиазонийхлоридом в кислой среде [c.121]

Аниды металлов. (Способы получения и свойства амидов, различных металлов, особенно амида натрия, явились предметом многочисленных патентов и исследований [27 . При выборе амида для аминирования нужно всегда учитывать свойстоо соединения, подлежащего аминированию, и характер применяемого растворителя. При проведении реакции амнниронания в производственном масштабе боль-11 ей частью применяют амид натрия, так как он гораздо дешевле, чем амиды других металлов. [c.121]

Аминирование. С амидом натрия изохинолин реагирует при ком-натней температуре, и в этом случае реакция идет по положению 1. О реакциях 1-фенилизохинолина с амидом натрия нет данных, на основании которых можно было бы сделать вывод об отсутствии реакционной способности у Сз-атома. [c.128]

Так, Меньшиков, Григорович и Орехов проводили аминирование анабазина и N-метиланабазина амидом натрия в растворе сухого толуола. Процесс сопровождался обильным смолообразованием, и выход аминоанабазина был незначителен (около 5%). Полученный продукт выделялся в виде кристаллов с т. пл. 111 (100). [c.91]

Аминирование N-метиланабазина (без растворителя). 30 2 (1 моль) N-метиланабазина и 16,6 г (2,4 моля) амида натрия нагревались при 150—160° в течение 12 часов. Реакционная масса разлагалась водой, насыщалась содой и затем извлекалась эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушились над прокаленным поташом, и )астворитель отгонялся. Остаток перегонялся в вакууме. Получены фракции 1-я фракция при 155—160° (7 мм), 7,6 г (23,3%)-з-амино-Ы-метиланабазин, кристаллы с т. пл. 96 — 97° 2-ая фракция при 162—167° (7 мм), 12,3 г (37,7%)-a -aминo-N-мeтилaнaбaзин, густое масло. Пикрат с т. пл. 216-217°. [c.95]

Метод, предложенный Заксом (аминирование амидом натрия), употребляется для получения аминов в нафталиновом и в антрахиноновом ряду г. Амид натрия удовлетворительного качества (при отсутствии его в продаже) приготовляется как указано ниже (при этом необходимо избегать стеклянных сосудов, так как стекло сильно разъедается). [c.440]

Чичибабин н Щукина проводили реакцию взаимодействия между 2,Б-дн-, метилпнразином и амидом натрия. 3-Амино-2,5-диметилпиразИи был получен с плохим выходом. Аминирование никотина амидом натрия пря различных условиях было проведено Кирсановым Ч [c.442]

В ряду алкалоидов был подвергнут реакции аминирования анабазин. Прн 10-часовом действии амида натрия на анабазин в диметиланилине (температура не выше 145°) Кабачник и Каднельсон получили главным образом а -аминоана-базии с темп. пл. 109° и небольшое количество а-аминоанабазина с темп, пл. 89.5—90°. [c.443]

Аминирование пиридина и родственных гетероциклических соединений, так называемая реакция Чичибабина, обычно проходит по а-положению относительно атома азота [33]. Реакция пиридина с амидом натрия сопровождается выделением водорода. Гидридный перенос и образование водорода включают взаимодействие образующегося аминопиридина, выступающего в роли кислоты, с анионным интермедиатом. Преимущественное а-замещение возможно связано с внутримолекулярным процессом нуклеофильного присоединения, которому предшествует комплексообразование с участием атома азота пиридина и катиона металла. [c.113]

Более жесткие условия необходимы для аминирования 2- и 4-алкилпириди-нов, поскольку первоначально происходит удаление протона под действием амида натрия из боковой цепи, и последующее нуклеофильное присоединение должно приводить к дианионному интермедиату [34]. Аминирование 3-алкил-пиридинов проходит селективно по положению 2 [35]. [c.113]

Аминирование. Амид натрия относительно легко реагирует с пиридином, и после гидролиза получается 2-аминопиридин с хорошим выходом [20]. Реакции пиридина с амидами щелочных металлов могут быть легко объяснены, если допустить, что в положениях 2 и 4, как это показывает схема УП (стр. 313), в ядре пиридина представлены места, легко подвергающиеся атаке нуклеофильными или отрицательными реагентами. Наиболее вероятный механизм реакции сводится к взаимодействию отрицательного иона N№3 с положительно заряженным а-углеродным атомом пиридина III, образованию промежуточного соединения IV и стабилизации последнего вследствие отщепления водорода с его электронной парой, что и приводит к образованию 2-ами-нопиридина (V). [c.314]

Как уже указывалось при рассмотрении действия щелочных металлов на пиридиновые основания, смесь дипиридилов образуется при нагревании безводного пиридина с металлическим натрием в отсутствие растворителя [101]. При этом получаются 4,4 - и 2,2 -дипиридилы в соотношении 3 1 наряду с небольшими количествами 3,4 -изомера [102]. Аналогичный результат дает применение гидридов щелочных металлов. 4,4 -Дипиридил является также главным побочным продуктом при аминировании пиридина амидом натрия [103]. [c.389]

При аминировании 4-иод- или 4-бромдибензофурана действием амида натрия в жидком аммиаке происходит перегруппировка и образуется 3-амино-дибензофуран с выходом соответственно 47,5 и 31% [48]. Если же аминирование происходит под действием других реагентов [55] или если галоген находится в любом положении, за исключением положения 4, то никаких перегруппировок не наблюдается. Было показано, что рассматриваемая реакция является общей в том случае, когда атом галогена находится в ортоположении по отношению к эфирной связи такая же перегруппировка [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология