Нафталин молекулярная диаграмма

Рис. 49. Молекулярные диаграммы этилена (а), бутадиена (б), нафталина (в), анилина (г)

Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов. Числа вдоль линии связей обозначают порядок связи, осуществляемой л-электронами. Цифры около атомов обозначают п-электронную плотность на данном атоме. На молекулярной диаграмме могут быть указаны все перечисленные свойства молекулы или только часть из них. Зная молекулярную диаграмму нафталина, можно объяснить различную реакционную способность а- и р-положений в молекуле. Свободные радикалы будут в первую очередь реагировать с атомом углерода в а-положении, а затем с атомом углерода в -положении. [c.43]

Рис. 91. Молекулярные диаграммы этилена (а), гексатриена (й), аллила (в), бутадиена (г), бензола (<)), нафталина (е), пиридина (ж) (межъядерные расстояния выражены в 10 м)

Нижеприведенные молекулярные диаграммы, полученные по методу молекулярных орбит, хорошо согласуются с теми экспериментальными фактами, что этиленовый характер более выражен для 1—2-связи нафталина и 9—10-связи фенантрена и что а-положение в нафталиновом кольце и л езо-положение в антраценовой структуре обладают повышенной реакционной способностью д, е, ж). [c.51]

Электрофильные атаки должны быть направлены на участки, обладающие в отсутствие заместителей наиболее высокой электронной плотностью, т. е. на такие положения в цикле, которые, как правило, уже в статическом состоянии характеризуются (как видно из молекулярных диаграмм) повышенными индексами свободной валентности (см. стр. 51). Действительно, указанные выше точки атаки хорошо соответствуют участкам, где эти индексы имеют максимальное значение. С другой стороны, возникновение промежуточно образующихся дипольных форм, преимущественно п-хиноидного типа, происходит тем легче, чем больше в системе колец типа Кекуле, т. е. при максимальном резонансе. Так, для нафталина структура IV, доступная для атак в а-положение, более вероятна, чем структура V, благоприятствующая атакам в -положение. [c.170]

Численные значения всех основных величин, характеризующих сопряженные и ароматические молекулы, удобно представить в виде молекулярной диаграммы. На такой диаграмме порядки связей пишутся вдоль связей, результирующий заряд каждого атома (в единицах заряда электрона) указывается вблизи атома, а свободная валентность изображается стрелкой, как отмечалось в предыдущем разделе. В качестве примера на рис. 9.18 приведены молекулярные диаграммы для молекул бензола (а), нафталина (б), анилина (е) и бензохинона (г). Атомам азота и кислорода в двух гетероциклических молеку- [c.291]

На молекулярных диаграммах бензола и нафталина указаны эффективные заряды (в данных случаях равные нулю), крат- [c.128]

Из анализа работ Р. Доделя и А. Пюльмана видно, что изучение электронного строения молекул этим методом показало плодотворность применения молекулярных диаграмм для рассмотрения и предсказания химических свойств некоторых простых ароматических соединений (бензол, нафталин). Однако игнорирование природы реагентов и механизмов превраш,ений делало довольно произвольными полученные при этом выводы о характере реакционной способности соединений. Сложной и нестрогой была расчетная часть метода. [c.47]

Молекулярные диаграммы индексов открыли широкую возможность для качественных предсказаний энергии активации реакций углеводородов и их производных. Так, в книге П. и Р. Доделей [116], опубликованной в 1950 г., приведены следующие соотношения между индексами свободной валентности и направлением реакции замещения (и присоединения) в нафталине (см. [10, стр. 269]) [c.48]

Приведем также для сравнения молекулярные диаграммы нафталина, бензантрацена, дифенила и стирола [c.260]

Молекулярная диаграмма показывает, что порядок связи в нафталине различен (в бензоле он одинаков). Ближе к двойным связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8, связывающие а-, р-углеродные атомы. Так же изменяется индекс свободной валентности у а-атомов он выше, чем у Р-атомов и у атомов бензола [c.427]

Молекулярная диаграмма показывает, что порядок связи в нафталине различен (в бензоле он одинаков). Ближе к двойным связи [c.416]

Порядки связей и индексы свободной валентности рассчитаны по методу МО для многих ароматических соединений. Для примера приведем молекулярные диаграммы для бензола, анилина, бензохинона,, нафталина и хинолина (стр. 104). [c.105]

Рис. 1. Молекулярные диаграммы для бензола, нафталина и антрацена.

Рис. 140. Молекулярные диаграммы нафталина и хинолина.

Применим указанные соображения к молекулам нафталина и хинолина, пользуясь соответствующими молекулярными диаграммами (рис. 140). [c.288]

Таким образом, связи Сх—Са, Сз—С , Се—Се, Су—Сд имеют в соответствии с их химическим поведением наибольшую двоесвязность внутренние связи (Сц—С,а и др.) сходны со связями Ся—Са и в наибольшей степени приближаются по своему типу к простым связям С—С. Особая реакционная способность положений 9 и 10 в антраценовой системе здесь не отражается. Однако она обнаруживается при расчете свободной валентности (в смысле парциальной валентности Тиле). Это можно показать в молекулярной диаграмме, как и для нафталина [96, 97] [c.455]

Рис. 8.6. Энергетическая диаграмма молекулярных Л-орбиталей нафталина и антрацена

Деструктивная и обычная гидрогенизация нафталина в легкие продукты, а также в продукты с более высоким молекулярным весом, обладающие хорошими свойствами при применении в качестве средних и смазочных масел (обзор, в котором приведены характеристики продуктов гидрогенизации, таблицы и диаграммы) [c.287]

Plie. 49. Молекулярные диаграммы этилена (a), бутадиена (б), нафталина (й), анилина (г) [c.114]

Молекулярные диаграммы для бензола и нафталина, полученные на основе кванровомеханическнх расчетов молекул, объясняют это положенне [159—161] [c.40]

Они наиболее активны в реакциях электрофильного замещения. Эта электронная ситуация четко выражена на приведенных ниже рентгеноструктурных данных и молекулярной диаграмме нафталина. Действительно, рентгеноструктурные данные указывают самое слабое я-взаимодействие двух узловых С-атомов общей грани бензольных ядер с соседними атомами (максимальная длина связи 0,142 нм показьгеает, что порядок связи минимальный) [c.335]

Еще лучше иллюстрирует рассмотренное выше неэквивалентное (неодинаковое) п-взаимодействие С-атомов в нафталине его молекулярная диаграмма. Несмотря на условный характер абсолютных значений хщфр — порядков связей (—) и индексов свободной валентности (ИСВ ->), они правильно отражают я-сопряжение. Оно минимально между двумя узловыми атомами, заметно растет между ними и а-атомами углерода, очень велико на Се—Ср-связях (даже больше, чем в бензоле) и уменьшается между Ср-Ср (меньше, чем в бензоле). ИСВ малы у узловых С-атомов, нереально велики у С и меньше у Ср. Химические свойства нафталина находятся в полном согласии с его электронной структурой, рассчитанной методами квантовой химии. [c.336]

Из них видно, что чередование длин связей, а следовательно, и порядков связей напоминает нафталин. Два крайних бензольных ядра почти точно такие же, как в нафталине. В них С-С-связи отличаются на 0,006 нм друг от друга, т. е. весьма значительно. Связи, соединяющие эти два бензольных ядра, по свойствам (длина, порядок связи, а следовательно, и энергия диссоциации) такие же, как в бензоле. Следовательно, среднее кольцо антрацена — растянутое кольцо бензола, а крайние кольца — несколько сплющенные бензольные ядра. Как следует из молекулярной диаграммы антрацена, макси-мальнб ненасыщена валентность у атомов С9 и Сю. Эти атомы во многих реакциях (с Вгг, О2) являются реакционными центрами. [c.336]

Впервые молекулярные диаграммы были введены в 1941 г. Н. Свартгольмом, применившим метод суперпозиций Полинга к расчету долей я-электронов на атомах и связях в ароматических соединениях. Автор получил численные значения относительного распределения электронной плотности в молекуле нафталина. Р. Додель и А. Пюльман в работах 1945—1946 гг. усовершенствовали расчетный метод Свартгольма и применили модифицированный метод валентных связей для расчета абсолютных значений электронных зарядов в вершинах и на связях ароматических соединений [110—113[. Авторы ввели специальные обозначения для вершин и связей, позволяющие графически отобразить величину их зарядов. В результате они пришли к выводу, что часть молекулы тем реакционноснособнее, чем больше ее я-электронный заряд [110, стр. 201]. [c.46]

На основании метода молекулярных диаграмм авторы рассмотрели присоединение атомарного п молекулярного водорода к бензолу и нафталину [111], а также диеновый синтез [112]. Рассчитав максимальные заряды связей Ьт) и вергпин S ) в ароматических углеводородах, авторы показали, что а-положения в нафталине обладают большим электронным зарядом в зоне атома, чем Р-положения. [c.47]

Из молекулярной диаграммы для нафталина следует, что -положение более реакцпонноспособно, чем Р-положенне нз диаграммы для дифенила следует, что орто- и пара-положения с более высокой концентрацией зарядов должны быть более реактивны в реакциях замещения, чем мета-положения. Из других примеров объяснения реакционной способности углеводородов рассмотрим только один, а именно свойства бутадиена — классической сопряженной системы, почти такого же любимого объекта для теоретиков, как и бензол. Мы приведем здесь полный расчет люлекулы бутадиена, для того чтобы иметь возможность сравнить его с расчетами по другим схемам. [c.261]

На рис. 1 изображены молекулярные диаграммы для бензола (I), нафталина (И) и антрацена (III). Цифры на концах стрелок представляют собой индексы свободной валентности атомов, от которых начинаются эти стрелки. Свободная валентность — это новая величина, но по смыслу она близка к таким широкоизвестным понятиям, как остаточное сродство по Вернеру или парциальная валентность по Тиле. Если индекс свободной валентности атома равен нулю, то это означает, что данный атом неспособен к образованию каких-либо новых связей. [c.10]

Второе направление, по которому физика вторглась в область структурной теории,— это применение методов квантовой механики. Сначала был решен коренной вопрос теории строения химических соединений — разработано новое учение о валентности и химической связи. Собственно в области органической химии уже в начале 30-х годов было введено представление о о- ил-связях, объяснено в грубых чертах электронное строение и энергетика бензола и сопряженных систем (включая радикалы типа трнфенилметила), объяснена пространственная направленность связей углерода, их тетраэдрическая, тригональная и дигональная направленность объяснено также отсутствие вращения вокруг двойной связи. В 30-е годы особенное развитие получил метод валентных связей, с помощью которого были получены впервые так называемые молекулярные диаграммы, выражающие проценты двоесвязанности и порядки связей. Эти величины эмпирически были сопоставлены с межатомными расстояниями, результатом чего явилось удачное предсказание еще не определенных межатомных расстояний (например, в нафталине). [c.349]

Молекулярные диаграммы некоторых гзажных молекул—бутадиена, бензола, пиридина (6 = 0,50) и нафталина — приведены на рис. 11. [c.48]

Впервые молекулярные (электронные) диаграммы ввел Сварт-гольм (1941), который применил суперпозиционный метод Полинга определения характера двоесвязанности для расчета долей л-элек-тронов на атомах и связях в ароматических соединениях. Толчке для этой работы послужило предположение Шмидта (1939) о существовании корреляции между электронным строением определенных зон в поликонденсированных ароматических соединениях и их канцерогенной способностью. В табл. 1 приведены данные, отвечающие суперпозиционной диаграмме Свартгольма для нафталина. Числа характеризуют лишь относительное распределение электронной плотности в молекуле нафталина, т. е. показывают большее или меньшее ее значение в зонах различных атомов и различных связей [c.166]

Различные реагенты, реагируя с нафталином, обычно атакуют его молекулу в а- или Р-положение. Молекулярные орбитали для а- и р-изомеров отличаются друг от друга, как видно из диаграммы, приведенной на рис. 38 (на этой диаграмме не изображены 9-й и 10-й уровни нафталина [10]). Легко видеть, что между уровнями а- и Р-изомеров имеются заметные различия. Применяя диаграмму к молекулам нафтиламинов или нафтолов, можно воспользоваться ранее найденными параметрами для анилина и фенола <бк=1,2 и бо = 2,0). [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология