Реакции интеркристаллические

Предмет и методы физической химии кристаллофосфоров. Как известно, физическая химия является наукой, изучающей физические закономерности химических процессов, т. е. процессов, при которых происходит перемещение атомов и образование новых связей между ними. Поскольку основные свойства кристаллофосфоров определяются наличием в них примесных и собственных дефектов, то наибольшее значение имеют процессы, участниками которых являются эти дефекты. Помимо диффузионного передвижения последних внутри кристаллической решетки, происходят различные взаимодействия между ними, которые мы будем называть внутри-кристаллическими, или интеркристаллическими реакциями . [c.9]

Таким образом, если известна константа Шоттки Ks, то достаточно знать одну из двух констант распределения элементов между газообразной и твердой фазами Ка или Кс- К сожалению, экспериментальное определение их довольно сложно, поскольку отклонения от стехиометрического состава обычно слишком малы, чтобы их можно было с достаточной точностью определить химическим анализом, а корреляцию между физическими параметрами и концентрацией соответствующих дефектов не всегда можно установить. К этому нужно добавить, что образующиеся дефекты могут принимать участие в различных интеркристаллических реакциях и [c.93]

Неравновесные собственные дефекты. На основании имеющихся данных можно считать, что концентрации собственных дефектов при высокой температуре близки к равновесным, особенно в порошкообразных люминофорах (см. гл. X). Однако в процессе охлаждения кристаллов диффузия дефектов быстро замедляется, и в охлажденном образце концентрация их всегда значительно выше той, которая отвечает комнатной температуре. Отсюда ясно, что она зависит от скорости охлаждения, изменяя которую можно проследить за влиянием собственных дефектов на люминесценцию и другие структурно-чувствительные свойства кристаллов. При этом, конечно, нужно учитывать и те связанные с примесями и интеркристаллическими реакциями явления, которые будут рассмотрены в последующих главах. [c.95]

В этом параграфе будут рассмотрены процессы взаимодействия (интеркристаллические реакции), происходящие преимущественно при относительно высоких температурах — выше температуры разрыхления кристалла (см. гл. IX), когда диффузия атомов (ионов), занимающих узлы решетки, происходит достаточно быстро, чтобы они могли принять непосредственное участие в реакции. [c.145]

Посмотрим теперь, какие выводы можно сделать из уравнений (V.13) и (V.15). Прежде всего из них следует, что константа равновесия К, а потому и степень ассоциации а будут расти с увеличением заряда взаимодействующих частиц и притом весьма резко. Это можно показать на примере ZnS- l-фосфора, в котором при активации образуется два рода одиночных дефектов — ls и Yzn", причем концентрация первых вдвое выше, чем вторых (см. гл. III, 2). Здесь могут иметь место две интеркристаллические реакции, отвечающие двум последовательным ступеням процесса ассоциации [c.148]

Влияние избыточного давления паров элементов, образующих основание фосфора, на его оптические свойства. Интеркристаллические окислительно-восстановительные реакции. В некоторых случаях, например, при прокаливании ZnS в вакууме, общее давление [c.203]

При термической обработке шихты, как правило, происходят различные химические реакции, которые можно разделить на две группы интеркристаллические реакции, рассмотренные во второй части книги, и обычные, главным образом гетерогенные, реакции, приводящие к образованию веществ, участвующих в формировании люминофора, а также некоторых побочных продуктов. Эта вторая группа реакций и будет предметом нашего рассмотрения в гл. IX. [c.261]

Метод определения коэффициента диффузии при низких температурах по данным исследования кинетики интеркристаллической реакции был рассмотрен в гл. V, 2. [c.293]

От физико-химика и инженера, работающего в этой области, требуется не только разносторонняя подготовка, но и широкое мышление, умение подойти к изучаемой проблеме с различных сторон. О необходимости этого свидетельствует, например, рассмотрение функций плавня при получении люминофоров (см. резюме в конце гл. XI, 1), влияния гетерогенных процессов на интеркристаллические реакции, а также роли дислокаций (см. гл. IV, V, VII, X) и отклонений от стехиометрического состава (см. гл. VI, 2). В подобных случаях односторонний подход не только мешает понять существо дела, но и уводит в сторону от наиболее рационального пути решения утилитарных задач. [c.320]

Следует отметить, что при всей специфичности этих реакций они имеют много общего с процессами взаимодействия ионов в водных растворах электролитов. Естественно, что изучение закономерностей интеркристаллических реакций, а также природы их участников и продуктов — центров свечения и других дефектов кристаллической рещетки — должно быть важнейшей задачей физической химии кристаллофосфоров. [c.10]

Интеркристаллические реакции такого рода часто имеют место у люминофоров с повышенной концентрацией активатора, при которой в данных условиях начинаются процессы, приводящие к выделению активатора из решетки основания люминофора. Результатом их является, в частности, образование ряда центров свечения, для познания природы которых существенно понимание характера происходящих процессов. Так как при указанных температурах другие процессы (рекристаллизация, окисление и т. п.) затормаживаются, то появляется возможность количественного исследования взаимодействия дефектов, в частности его кинетики. Наконец, изучение низкотемпературных процессов ассоциации важно и с утилитарной точки зрения, ибо, во-первых, такие процессы играют важную роль в образовании электролюминофоров, а во-вторых, они являются причиной некоторых изменений, претерпе- [c.165]

Теоретический анализ кинетики интеркристаллических реакций типа (V.42) (здесь будет дана лишь его канва) может быть проведен на основе тех же представлений, какие используются в развиваемой В. В. Антоновым-Романовским диффузионной теории кинетики фосфоресценции [1] (см. также [127]). При этом следует учитывать действие двух факторов, изменяющих распределение дефектов в кристалле и их концентрацию электростатическое взаимодействие и диффузию. Рассмотрим вначале распределение донорных дефектов uj по отношению к акцепторному дефекту uzn Эта задача решается при помощи так называемого диффузионнодрейфового уравнения шаровой симметрии [c.168]

При интерпретации экспериментальных данных следует иметь в виду и другие функции повышенного давления паров элементов, образующих основание люминофора. Некоторые из них, в частности, влияние на растворение иновалентной примеси, уже упоминались (см. гл. III, 2). Изменяя концентрацию собственных дефектов, избыток рМг или рзг может оказывать также влияние на интеркристаллические реакции ассоциации-диссоциации типа [c.205]

В заключение здесь уместно перечислить функции плавня, которые рассматривались в главах П1, VHI, XI а. Плавень ускоряет межзеренную рекристаллизацию, образование смешанных кристаллов и твердофазные реакции б. Он может служить поставщиком ионов, участвующих в образовании фосфоров в качестве активатора, соактиватора или сенсибилизатора в. Растворяя в той или иной мере соединения активаторов и соактиваторов, он влияет на их концентрацию в фазе основания и на взаимодействие их с последним на поверхности люминофора при прокаливании и отмывке г. Обволакивая зерна порошка и в ряде случаев изменяя состав газовой среды в результате взаимодействия с другими составными частями системы, а также в результате диссоциации и высокотемпературного гидролиза, плавень защищает основание люминофора и прочие ингредиенты шихты от окисления и других нежелательных химических превращений д. В отдельных случаях плавень и продукты его взаимодействия с веществами, составляющими систему, растворяясь в основании люминофора, влияет на процесс ассоциации противоположно заряженных дефектов и другие интеркристаллические реакции, происходящие при охлаждении люминофора. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология