Степень ассоциации диссоциации

По коэффициенту распределения можно определить степень ассоциации или диссоциации растворенного вещества в том или ином растворителе, константы равновесия реакции, ирогекающей в одной из фаз, активности растворень[ых веществ и другие подобные величины. Закон распределения широко используется при экстрагировании вещества из раствора. [c.213]

Так как понижение температуры замерзания (и повышение температуры кипения) раствора изменяется пропорционально моляльной концентрации, а один моль любого вещества содержит одинаковое число молекул, то А Г. ам зависит только от числа частиц растворенного вещества. Это есть следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания раствора (и повышение его температуры кипения) пропорционально числу частиц растворенного вещества. Из этого следует, что методами криоскопии и эбулиоскопии можно определять мольные массы неэлектролитов, степень диссоциации электролитов и степени ассоциации (соединения) молекул растворенных веществ. [c.153]

Потенциальная энергия двух противоположно заряженных ионов на этом расстоянии равна 2 кТ, при этом кинетическая энергия недостаточна для преодоления взаимного притяжения ионы остаются связанными в пару, которая не участвует в электропроводности, хотя и не является настоящей молекулой. Можно подсчитать число ионов, которые находятся вокруг иона противоположного знака между критическим расстоянием д и расстоянием наибольшего сближения. Таким способом определяется число ионных пар, степень их диссоциации и константа диссоциации ионных пар по закону действия масс. Б воде при 25° С для одно-одновалентного электролита критическое расстояние невелико (( = 3,57 А), число ионных пар очень мало, имеется почти полная диссоциация. Для ионов с большими зарядами, а также в растворителях с небольшой диэлектрической проницаемостью величина д имеет большие значения, и ассоциация увеличивается. Ассоциация зависит также от радиуса ионов и растет с уменьшением этого радиуса (т. е. увеличением расстояния наибольшего сближения), Так, в растворах ЬаРе (СМ) 6 в смешанных растворителях, диэлектрическая проницаемость которых О <57, константа диссоциации ионных пар уменьшается с уменьшением О в количественном согласии с теорией. Это падение константы лежит в пределах от 10" до 10 . В растворе с /п=0,01 степень диссоциации ионных пар по мере уменьшения О изменяется от 0,3 до 0,03 число ионных пар очень велико. В водных растворах с 0 = 81 содержание ионных пар при малых концентрациях составляет доли процента. [c.416]

Конечной целью вывода является установление количества ассоциированных ионов и их степени ассоциации а, или — по старой терминологии — степени диссоциации электролита. Количество ассоциированных ионов равно интегралу от найденного раньше выражения (111,18). [c.117]

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

Изложенное показывает, что явления ассоциации и диссоциации в принципе не нарушают законы Бант-Гоффа и Рауля. Указанные законы свою основную сущность (зависимость ряда свойств растворов от их частичной концентрации) сохраняют в равной степени для всех рассмотренных случаев. Более того, законы Вант-Гоффа и Рауля дают основу для количественных методов определения степеней ассоциации или диссоциации в растворах (об определении степени диссоциации — см. 2 следующей главы). [c.185]

Процесс образования и диссоциации ионных 1рупп — ассоциатов— может быть описан при помощп константы равновесия. Степень ассоциации ионов возрастает с увеличением зарядов ионов и уменьшением нл радиусов. Ассоциация зависит также от природы растворителя чем. меньше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем больше степень ассоциации ионов. Так, при добавлении в водный раствор электролита вещества с меньшей диэлектрической проницаемостью (например, дн-оксана) содержание ионных ассоциатов возрастает по мерс уменьшения диэлектрической проницаемости. [c.288]

Возрастание электропроводности при высоких концентрациях он объясняет, не прибегая к представлениям об образовании ионных тройников. В концентрированных растворах возрастает диэлектрическая проницаемость, а это приводит к увеличению константы диссоциации ионных пар, в результате чего возрастает электропроводность. Сухотин считает, что этим путем легко объяснить малое изменение чисел переноса в области аномальной проводимости и что эти представления не противоречат данным о высокой степени ассоциации ионов, полученным на основании криоскопических исследований в средах с низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.135]

Процессы диссоциации кислот во многих случаях сопровождаются изменением степени ассоциации кислоты и растворителя, т. е. реакциями [c.295]

При ассоциации, диссоциации или химическом взаимодействии третьего компонента хотя бы в одной из фаз наблюдаются значительные отклонения от закона распределения (непостоянство К)- Экспериментальное изучение характера этих отклонений позволяет находить степень ассоциации или диссоциации растворенного вещества, его активность в том или ином растворителе, константу равновесия реакции, протекающей в одной из фаз и т. д. [c.201]

На процесс электролитической диссоциации и обратный процесс — ассоциации, ведущий к образованию (из ионов) молекул, сильно влияет изменение концентрации растворов электролитов. При разбавлении растворов степень электролитической диссоциации электролитов увеличивается. [c.93]

Пиролизные остатки характеризуются следующим. На первой стадии преобладает ассоциация, диссоциация же развивается в меньшей степени. Термическое разложение каменноугольного высокотемпературного пека идет в общем так же, как. и нефтяных остатков, но выход кокса больше, что, по-видимому, объясняется большей уплотненностью молекулярной структуры, а также, возможно, большим содержанием кислорода. [c.95]

Интенсивность поглощения в области 6200—6000 см определяется не только концентрацией НС1, но и концентрацией воды в растворе, причем при одной и той же концентрации НС1 поглощение увеличивается при возрастании общего содержания воды в растворе, что, по-видимому, можно объяснить увеличением степени электролитической диссоциации НС1 в растворе и более полной гидратацией протона. С увеличением содержания НС1 происходит изменение и других полос поглощения (рис. 71) интенсивность полосы поглощения молекул в ассоциациях вода — растворитель заметно уменьшается, полоса поглощения молекул в ассоциациях вода —вода при малых концентрациях H I остается практически неизменной уменьшение ее интенсивности можно заметить лишь при концентрации НС1 выше 3—4 N. Это свидетельствует о том, что гидратация протона происходит за счет разрушения ассоциатов вода — растворитель. Образовавшийся ион гидроксония сольватируется молекулами растворителя, что приводит также к некоторому смещению полосы С = 0-группы. [c.162]

Поверхность фазы носителя рассматривают в целом как имеющую однородное распределение иммобилизованных антител, но это очевидное упрощение. Существует доказательство, что поверхность имеет фрактальную геометрию, где адсорбированные антитела собраны в островки высокой плотности, разделенные областями с малой населенностью (рис. 7.9-8,б). Обычное равновесие ассоциации/диссоциации между антителом и антигеном также имеет тенденцию к нарушению, поскольку крайне высокая локальная поверхностная концентрация антител в островных кластерах препятствует диссоциации антигена, и поэтому, если антиген был уже связан, процесс в значительной степени становится необратимым. [c.575]

Надо сказать, что закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения связаны с различной степенью ассоциации, сольватации и диссоциации молекул в растворах разной концентрации. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах разной концентрации необходимо проверять соблюдение этого закона (например, увеличение концентрации вдвое должно быть эквивалентно удвоению толщины пропускающего слоя при той же концентрации). [c.609]

Для гидроксильных групп характерно сильное поглощение в инфракрасной области, однако при попытках разработать общие количественные методы определения этих групп по результатам прямых спектрофотометрических измерений в этой области спектра возникают определенные трудности. Эти трудности обусловлены тем, что гидроксильные группы могут образовывать между собой н с другими полярными группами водородные связи, влияющие на интенсивности полос поглощения. В отдельных случаях хорошие результаты дают методы, в которых степень ассоциации в системе контролируется путем выбора специальных условий. Выбранные условия обеспечивают либо полную ассоциацию, либо полную диссоциацию, либо определенное соотношение между ассоциированной и неассоциированной частями анализируемой и стандартной систем. Степень межмолекулярной ассоциации зависит от концентрации сильное разбавление образца неполяр-ными растворителями способствует диссоциации, а разбавление его полярными растворителями, например пиридином, вызывает практически полную ассоциацию. С другой стороны, неполярные растворители не влияют на степень внутримолекулярной ассоциации. [c.9]

Путем исследования растворов вещества разной концентрации изучают процессы ассоциации и диссоциации. В этом случае неассоциированной и ассоциированной формам соответствуют максимумы поглощения при различных длинах волн. При разбавлении раствора доля ассоциированных молекул уменьшается. По отношению высот максимумов при разных концентрациях можно судить о степени ассоциации молекул. [c.83]

Процесс (1—1), называемый гомомолекулярной диссоциацией, может останавливаться на любой из стадий. В концентрированных растворах в основном сосуществует несколько форм различной степени ассоциации в разбавленных растворах обычно устанавливается мономер-димерное равновесие. [c.6]

Так как степень ассоциации ионов зависит от потенциальной энергии ионной пары (или более сложной группы), а потенциальная энергия в свою очередь зависит от того расстояния, на которое могут сблизиться заряженные ионы, то размер ионов является фактором, очень сильно влияющим на величину константы диссоциации. Влияние параметра а количественно учитывается в уравнении Бьеррума [(57) гл. III], а также в уравнении Фуосса и Крауса (35). [c.198]

Образование и диссоциация структурных комплексов. Усиление тепловых колебаний ионов с увеличением температуры приводит к разрыву связей 51—О и дроблению комплексов. При понижении температуры, наоборот, происходит укрупнение комплексов т. е. увеличение степени ассоциации. [c.110]

Диссоциация кислот во многих случаях сопровождается изменением степени ассоциации недиссоциированных молекул кислоты [c.17]

Комплексные ионы при бесконечном разведении имеют свою определенную электропроводность. Электропроводность при данном разведении определяется произведением из на соответствующую степень диссоциации а . Для простой диссоциации X возрастает разведением. Процесс комплексной диссоциации усложняется тем, что количество ионов зависит не только от степени диссоциации, но и от степени ассоциации. Для нахождения зависимости этой электропроводности от концентрации нужно учесть изменение степени ассоциации и диссоциации с концентрацией. [c.230]

Диссоциация как результат переноса протона при взаимодействии а растворителем. В органичееких неполярных и малополярных растворителях степень диссоциации / СООН на 4—6 порядков ниже, чем в воде. При взаимодействии кислот с основаниями (или основными растворителями) образуются ионные пары и асеоциаты. Степень ассоциации очень высока (Касс — и больше). [c.95]

Сплошные кривые — результаты расчетов по уравнению (V.100) с учетом изменения степени ассоциации. На рисунке приведены значения принятых величин расстояния наибольшего сближения а и констант диссоциации К. Пун-кторные линии — коэффициенты, рассчитанные по уравнению Дебая — Хюккеля.] [c.213]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Отклонения от закона распределения наблюдаются при различных состояниях растворенных молекул в одной из фаз системы. Такими различными состояниями могут быть диссоциированные или ассоциированные молекулы растворенного вещества. По коэффициенту распределения можно определить степень ассоциации или диссоциации растворенного вещества в том или ином растворителе, константу равновесия реакции, протекающей в одной из фаз, активности растворенных веществ и другие свейства. Закон распределе- [c.206]

Из (14.34) видно, что а ->1 при /Сдисо С о оо. Таким образом, диссоциация проходит тем полнее, чем выше константа диссоциации и ниже концентрация. Условие, при котором степень диссоциации близка к единице, т. е. степень ассоциации много меньше единицы, можно представить как неравенство [c.227]

Различия между величинами Хс w Хоо у сильных электролитов в водных растворах не могут быть объяснены с помощью представлений о неполной диссоциации. Было сделано предположение, что количество ионов в растворе остается неизменным, а электропроводность падает в связи с падением подвижности ионов в растворах. В действительности по отношению к концентрированным растворам сильных электролитов это предположение также неприменимо, так как электропроводность в таких растворах зав1исит, и от из М внения подвижности иоиов и от перемены величины степени ассоциации. Что касается разбавленных растворов сильных электролитов, в которых допускается полная диссоциация молекул на ионы, электропроводность меняется с концентрацией также вследствие изменения подвижности ионов. Подвижность ионов в зависимости от концентрации изменяется вследствие изменения плотности ионной атмосферы, возникающей вокруг ионов. [c.55]

Сильные и слабые электролиты. При растворении вещество подвергается ряду физико-химических процессов диффузии, сольватации, диссоциации, ассоциации, сольволизу, комплексообразова-нию и др. В зависимости от степени диссоциации различают сильные и слабые электролиты. Степень электролитической диссоциации а определяется как а=Сдисс/Собщ, где Собщ — общая концентрация электролит1а, Сдисс — концентрация электролита, распавшегося на ионы. [c.31]

Нуклеофильная реакционная способность аниона зависит не только от эффективности его специфической сольватации, но и от степени ассоциации с соответствующим катионом. Являющийся частью ионной пары анион или катион значительно менее реакционноопособен, чем свободный неассоциированный ион. Еще в 1912 г. Эйкри предположил, что неполная диссоциация соли должна подавлять реакционную способность соответствующего аниона как нуклеофильного агента [332]. При неполной ионизации истинного электролита константа скорости реакции с его участием будет снижаться по мере повышения концентрации этого электролита. Простая схема (5.124) отражает ту экспериментально установленную закономерность, согласно которой ассоциация ионов всегда сопровождается инактивацией нуклеофильного агента (аниона) [289]. [c.333]

К [6], но также и из исследования структуры кристалличе-. кого твердого продукта [7]. Изменение степени ассоциации с температурой позволяет оценить теплоту диссоциации димера (15,52 0,62 кДж/моль). К сожалению, в кристалле имеет место неупорядочение (и как результат — остаточная энтропия [c.567]

Если В получают исходя из соотношений, найденных для неассоциирующихся молекул, второй вириальный коэффициент ассоциирующейся системы можно определить, если известна константа равновесия. Некоторые измеренные значения Кр показаны на рис. 1.12 [420]. В примере 1.10 проиллюстрировано применение этих данных. Для получения констант равновесия можно использовать коррелятивный метод, разработанный авторами работы [335]. Подробный список полученных таким образом результатов приведен в работе [567]. Среди соединений с высокой степенью ассоциации важное место занимают кислородсодержащие органические вещества. И в заключение следует отметить, что не все отрицательные отклонения от идеальности обусловлены процессами ассоциации, так же как и положительные отклонения не всегда вызваны диссоциацией молекул. [c.49]

Оксид азота Д О. Молекула оксида азота — одна нз пе.мно-11г, обладающих нечетным числом электронов. Длина связи N—О составляет 1,1503 А [4], а дипольный момент — 0,16 Д. Мономерная молекула N0 в газовой фазе парамагнитна, но конденсированном состоянии диамагнитна. В конденсированном состоянии окспд азота полимеризован, что следует не только нз измерений магнитной восприимчивости н ИК- и КР-снек- ров жидкого и твердого [5] образцов и N0 в матрице N2 при 1 К [6], но также и из исследования структуры кристалличе-хого твердого продукта [7]. Изменение степени ассоциации с температурой позволяет оценить теплоту диссоциации димера (15,52+0,62 кДж/моль). К сожалению, в кристалле имеет место неупорядоченпе (и как ре ультат — остаточная энтропия [c.567]

Щелочные ооли некоторых жирных кислот с прямой цепью образуют интересные гели, имеющие большое промышленное значение. Соли кислот с короткой цепью воднорастворимы и ведут себя как нормальные кристаллоидные электролиты. Аномальные свойства обычных мыл появляются только при содержании в цепи более восьми а леродных атомов, увеличиваясь с длиной цепи. Типичным представителем мыл является пальмитат натрия. При низких температурах (0°С) он относительно нерастворим, но очень хорошо растворяется при 100° С. В разбавленных водных растворах его поведение нормально данные о понижении упругости пара и электропроводности говорят об отсутствии или малой степени молекулярной ассоциации соли и о высокой степени электролитической диссоциации (хотя и несколько более низкой, чем у других солей этого типа). При высоких концентрациях и понижение упругости пара и электропроводность ненормально низки в некоторой узкой области концентраций понижение упругости пара уменьшается с увеличением концентрации. Очевидно, что в концентрированных растворах молекулы мыла в высокой степени ассоциированы, образуя так называемые мицеллы коллоидных размеров. Некоторые из этих мицелл заряжены, но в значительной степени они состоят из нейтрального мыла. Выше 70°С эти коллоидные растворы устойчивы, но если температура падает ниже этого предела, то из растворов постепенно выпадает творожистый осадок, образованный фибриллами, состоящими в основном из сильно гидратированного нейтрального мыла. При дальнейшем понижении температуры весь концентрированный раствор превращается в мутную творолшстую массу, в которой промежутки между частицами заполнены остатком раствора мыла или его гелем. При температуре 0 С все мыло находится в состоянии творожистого осадка, концентрация же его во внешней жидкости очень мала. В этой области температур растворы в определенных условиях могут быть получены и в форме гелей, которые в отличие от относительно мутных творожистых осадков прозрачны и однородны. [c.246]

О степени диссоциации говорят в том случае, когда связь в недиссоциирован-ных молекулах имеет ковалентную природу. Степень ассоциации количественно характеризует явление объединения вследствие чисто электрических куло-новских эффектов противоположно заряженных ионов в группы по 2 3 4 иона (эти группы ведут себя как кинетические единицы), которое набл юдается в концентрированных растворах полностью диссоциированных электролитов. По отношению к электропроводности частичная ассоциация приводит к тому же результату, что и неполная диссоциация, так как количество ионов, переносящих электрический ток, уменьшается. В данном случае имеется в виду невысокая степень диссоциации уксусной кислоты. - Прим. ред. [c.35]

В водном растворе слабого электролита происходит не только диссоциация, т.е. процесс распада молекул на ионы, но и обратный процесс — ассоциация (моляризация), т.е, соединение ионов в молекулы . При этом по мере уменьшения числа недиссоциированных молекул электролита скорость ионизации уменьшается, а скорость моляриза-ции возрастает. Это приводит к состоянию динамического равновесия, при котором относительное число недиссоциированных молекул и ионов остается постоянным и характеризуется степенью электролитической диссоциации. [c.25]

Рис. 67. Результаты расчетов коэффициентов активности одно-одновалентных солей по Викке и Эйгену Сплошные кривые—результаты расчетов по уравнению (5,100) с учетом изменения степени ассоциации. На рисунке приаедены значения принятых вели>1ин расстояния наибольшего сближения а и констант диссоциации К. Пунктирная линия — коэффициенты активности, рассчитанные по уравнению Дебая—Хюккеля.

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.29 , c.31 , c.37 , c.38 , c.40 , c.41 , c.216 , c.229 , c.230 , c.238 , c.250 , c.251 , c.255 , c.257 , c.259 , c.265 ]

Явления переноса в водных растворах (1976) -- [ c.304 , c.305 , c.342 , c.344 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология