Деструкция полиформальдегид механизм

Во втором Случае происходит разрыв цепи ш закону случая (примером такой реакции является деструкция полиформальдегида под действием кислотных агентов). При этом разрыв цепи но-еит вероятностный характер. В результате каждого акта разрыва образуются два осколка. В завиоимости от механизма реакции разрыва один из них или оба могут деполимеризоваться. [c.240]

Термическая Д. полимеров, как правило, протекает с участием свободных радикалов. Имеются указа1шя и на наличие ионных реакций напр., в случае полиформальдегида и поливинилхлорида. По-видимому, термич. Д. этих полимеров протекает по иопно-ради-кальному механизму. В результате термич. Д. образуется большое количество летучих продуктов, к-рые в нек-рых случаях могут состоять практически только из мономера (напр., при Д. полиметилметакрилата и полистиро-та) или из смеси различных веществ. Кроме того, образуется также нелетучий остаток — частично разложившийся полимер, к-рый в конце концов превращается в уголь. Образовапие мономера (реакция деполимеризации) свидетельствует о том, что полимеризация является обратимым процессом. Наличие термодинамич. равновесия в системе мономер—полимер подтверждено экспериментально на ряде примеров (стирол — полистирол, метилметакрилат — полиметилметакрилат и т. д.). Подробнее об этом виде Д. полимеров см. Термическая деструкция. [c.340]

При изучении термоокислительной деструкции полиформальдегида важная роль отводится действию кислотных агентов, поэтому, прежде чем перейти к механизму термоокислительной деструкции, мы рассмотрим устойчивость полиацетальной цепи к действию электрофильных агентов. [c.110]

Однако конструирование специальных машин для переработки полиформальдегида в инертной атмосфере экономически невыгодно. Поэтому стабилизация полимера в условиях переработки оказалась наиболее актуальной проблемой. Детальное изучение механизма деструкции полиформальдегида создало предпосылки для решения этой задачи. В общем виде стабилизация должна включать следующие стадии [c.122]

Термическая деструкция — одни нз наиболее распространенных видов деструкции полимеров. Она протекает, как правило, по цепному свободнорадикальному механизму, хотя распад некоторых поли.меров (поливинилхлорида, полиформальдегида) [c.200]

Термическая деструкция — это распад полимера под действием повышенных температур. Общий механизм термораспада полимеров по цепному механизму можно описать на примере карбоцепного полимера. Обобщенная формула карбоцепного полимера может быть изображена в виде -СНг-СНХ-СНг-СНХ- где X — некий гетероатом или некая группа атомов. Распад полимера начинается со стадии инициирования, причем наиболее вероятен распад по закону случая. Тогда в результате разрыва макромолекулы будет получено два радикала (осколки молекул). Такие макрорадикалы могут в дальнейшем подвергаться деполимеризации с образованием мономеров. Распад будет проходить с развитием двух стадий — внутримолекулярной и межмолекулярной передачи цепи, а затем деструкции самой макромолекулы. Такой механизм распада — радикальный — встречается наиболее часто, однако существует еще несколько видов распада — ионный (так распадаются полиформальдегиды и др. гетероцепные молекулы) и молекулярный распады. [c.108]

Определенные возможности в этом отношении открывает использование гидроксилсодержащих иминоксильных радикалов [5], которые являются весьма эффективным,и стабилизаторами для ряда полимеров, в том числе полиформальдегида, поликапроамида и полипропилена [6— 8]. Исходя из этого, можно ожидать сходных результатов при введении иминоксилов в полиуретаны, термоокислительная деструкция которых также протекает по радикальному механизму [9]. [c.138]

Следует подчеркнуть, что склонность полимера к деструкции и характер этого процесса зависят не только от термодинамических, но также от кинетических факторов и от механизма деструкции. Нередко неустойчивые в термодинамическом отношении полимеры, для которых характерны низкие предельные температуры Гпр (стр. 489), деструктируются медленнее, чем более устойчивые. Например, полимеры а-метилстирола и тетрагидрофурана (Гпр соответственно равна 48 и 73° С) более термостойки, чем полиформальдегид (7"пр = 130° С). [c.479]

Деструкция полиформальдегида изучена рядом исследователей 575-581 Ддл установления механизма ацидолиза полиформальдегида была изучена кинетика гидролиза полиоксиметиленди-ацетата в присутствии дихлоруксусной кислоты в интервале температур от —30° до -Ь 33° С . Найдено, что скорость уменьшения веса полимера 1 и увеличения числа макромолекул Иг постоянны. Энергии активации этих процессов соответственно равны 19,1 и 19,4 ккал1моль. Отношение 1 с 2 почти не зависит от температуры и концентрации кислоты. Полагают, что активными центрами деполимеризации являются не образующиеся при разрыве цепи гидроксильные группы, а промежуточный карбониевый ион. [c.169]

Другой тип деструкции — разрыв цепи по закону слзгчая. Такой характер имеет процесс деструкции полиформальдегида под действием кисл,отных агентов. В этом случае разрыв цепи носот вероятностный характер. В результате каждого акта разрыва образуются два осколка. В зависимости от механизма реакции разрыва они могут оказаться нестабильными и деполимеризоваться или один из них может оказаться стабильным. [c.245]

Материал по главам распределен следующим образом в I гл. излагаются краткие сведения о свойствах моно-лгера и низкомолекулярных линейных и циклических полимерах формальдегида в гл. П п И рассмотрены закономерности полимеризации мономерного формальдегида и триоксана гл. IV посвящена механизму деструкции полиформальдегида и способам его стабилизации в гл. V [c.7]

В настоящее время получены экспериментальные данные, позволяющие более строго подойти к трактовке механизма термоокпслитепьной деструкции полиоксиметиленов (см. Н. С. Е н и к о л о п я н, С. А. В о л ь ф с а и, Химия и технология полиформальдегида, Изд. Химия , 1968). — Прим. ред. [c.38]

После того как мы рассмотрели механизм термической деструкции и ацидолитического расщепления полиформальдегида, следует перейти к термоокислительной деструкции. Важность этого аспекта проблемы очевидна, если учесть, что переработка термопластов происходит на воздухе при повышенных температурах. А priori можно предполагать, что полиформальдегид должен обладать низкой стабильностью к термоокислению в расплавленном состоянии. Кроме того, можно ожидать, что нроцесс окислительной деструкции будет [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология