Метод диффузионного моста

Рис. 3—6. Схема прибора для определения коэффициента диффузии методом диффузионного моста

Были предложены методы, позволяющие снизить диффузионный потенциал на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности при измерении э.д.с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентриро- [c.152]

Были предложены методы, позволяющие снизить величину диффузионного потенциала на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности, связанную с его включением в измеряемую величину э.д.с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентрированный раствор электролита [c.139]

Были предложены методы, позволяющие снизить величину Диффузионного потенциала на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности, влияющую на величину э. д. с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентрированный раствор электролита с подвижностями катионов и анионов, близкими по своей величине. В этом случае одна граница между двумя растворами заменяется двумя, на каждой из которых диффузионный потенциал меньше, чем на первона- [c.151]

Число и метод расположения датчиков сигнализаторов горючих газов следует рассчитывать таким образом, чтобы полностью была перекрыта возможная зона утечек. В качестве приборов рекомендуется применять быстродействующие диффузионные сигнализаторы с датчиками, защищенными металлокерамическими пористыми огнепреградителями. Датчик такого прибора представляет собой две нити накала, намотанные на специальные подложки. Одна нить обладает высокой чувствительностью к горючим газам, что обеспечивается пропиткой ее подложки химическими составами с различными каталитическими свойствами. Подложка другой нити нечувствительна к газам. Таким образом эти нити образуют своеобразные плечи моста Уитстона, через который протекает ток небольшой силы. Током подложка нагревается до температуры каталитической реакции. Датчики для этих систем не должны реагировать на небольшие случайные количества горючего газа. [c.109]

История развития представлений о pH хорошо известна. Единицы pH предназначались для выражения концентрации ионов водорода в логарифмической шкале. Позднее стало жно, что при помощи экспериментального метода [1], предложенного для измерения значений pH, нельзя определить концентрацию ионов водорода в растворах неизвестного состава. Вместо этого метода, широко используемого в большинстве современных промышленных рН-метров, были предложены некоторые другие, учитывающие не только изменения концентрации ионов водорода, но и коэффициенты активности и подвижности всех ионов, присутствующих в растворе. Если в результаты измерений входит диффузионный потенциал ( 0, образующийся на границе соприкосновения солевого моста электрода сравнения и испытуемого раствора (X) с неизвестным pH, то часто удобно рассматривать влияние всех ионов, кроме иона водорода. [c.306]

С подвижностями катионов и анионов, близкими по своей величине. В этом случае одна граница между двумя растворами заменяется двумя, на каждой из которых диффузионный потенциал меньше, чем на исходной границе. Помимо этого диффузионные потенциалы на двух границах оказываются часто обратными по знаку, в результате чего общая величина диффузионного потенциала снижается. В качестве таких солевых мостов применяют растворы хлорида калия или нитрата аммония, у которых (см. табл. 24) подвижности катионов и анионов мало отличаются друг от друга. Поскольку диффузионные потенциалы устранить полностью этим методом не удается, то при определениях, требующих особой точности, создают системы, в которых отсутствует граница раздела между двумя различными растворами. Тем самым исключается сама возможность возникновения диффузионных потенциалов. [c.139]

Измерения Бендта [35] (коэффициентов диффузии) производились для смесей изотопов гелия три — четыре и водород — дейтерий при температурах 2н-296°К. Ошибки определения коэффициентов диффузии составляют 0,3 + 6% и в большинстве случаев превышают 2%, т. е. точность метода сравнительно невысока. Диффузионный мост является установкой нестационарного процесса. [c.218]

Зёренсен придерживался, в основном, той техники определения, которая ранее предложена Бьеррумом [14]. Была сделана попытка элиминировать диффузион- g ный потенциал на жидкостных границах методом экстраполяции Бьер-рума [15]. Для этой цели проводили два измерения э. д. с. элемента (И. 8) для каждого раствора х с солевым мостом из 3,5 и 1,75 н. растворов КС1, помещенным между двумя полуэлементами. Наблюдаемую разность потенциалов добавляли к а. д. с. цепи с более концентрированным солевым мостом или вычитали из нее (рис. П. 1) для того, чтобы получить гипотетический потенциал, соответствующий солевому мосту с бесконечно большой концентрацией (1/с = 0), при которой диффузионный потенциал становится равным нулю. Очевидно, такая процедура действительно приведет диффузионный потенциал к пренебрежимо малой величине только в том случае, когда наблюдаемая разность э.д.с. мала [16, 17]. Михаэлис [18] считает, что экстраполяцию Бьеррума следует применять тогда, когда концентрация ионов водорода или гидроксила в исследуемом растворе превышает 0,001 г-ион/л. [c.29]

Подобная процедура исключения эффекта диффузионных потенциалов широко применима при определении концентрации ионов водорода по э. д. с. некоторых элементов. Рассмотрим еще раз гальванический элемент (П1.6) с мостом, состоящим из насыщенного раствора КС1. Величина э. д. с. этого элемента может быть получена комбинированием потенциалов двух водородных полуэлементов, измеренных по отношению к насыщенному каломельному электроду. Аналогия с практическим измерением pH очевидна. Уравнение (П1. 19) для э. д. с. элемента (П1. 6) содержит два неизвестных (тя я) 2I(т-ауп) и Ед. Если два раствора составлены таким образом, что преобладающие электролиты идентичны, разнородные молекулярные и ионные компоненты имеют низкие концентрации и общие ионные силы одинаковы, то имеется основание предполагать, что значение Ед будет близким к нулю, а Yh(2)/yh(i) близким единице. Поэтому при этих условиях э. д. с. элемента (III. 6) представляет собой приблизительную меру тщ2)1гпщ у Таким образом, может быть определена концентрация ионов водорода в буферных растворах . В частности, постоянная ионная среда, создаваемая высокой концентрацией электролитов и обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, часто применялась при изучении стабильности комплексов различной координации [41, 42] см. также критический обзор этих методов в работе [43]. [c.53]

Последнее достигается практически, двугля путями. Можно прибавить к обоим растворам индиферентную соль г концентрации, одинаковой для обоих растворов и значительно более высокой, чем концентрации электролитов, участвующих в электродных процессах. Можно также соединить полуэлементы через электролитический мост, содержащий концентрированный раствор соли, у которой подвижность обоих ионов практически одинакова (КС1, КНОз). Оба эти метода приводят к снижению диффузионного потенциала до незначительной величины. Это происходит потому, что разность потенциалов, возникающая на [c.298]

Последнее достигается практически двумя путями. Можно прибавить к обоим растворам соль (не образующую соединений с другими содержащимися в растворе веществами) в концентрации, одинаковой для обоих растворов и значительно более высокой, чем концентрации электролитов, участвующих в электродных процессах. Можно также соединить полуэлементы через электролитический мост, содержащий концентрированный раствор соли, у которой подвижность обоих ионов практически одинакова (КС1, KNO3). Оба метода приводят к снижению диффузионного потенциала до незначительной величины. Это происходит потому, что разность потенциалов, возникающая на границе двух растворов, всегда вызывает такое перемещение находящихся в растворе ионов, которое уменьшает эту разность потенциалов при более высокой концентрации ионов в растворе такое перемещение иоиор. происходит легче. [c.325]

Изучение адсорбции производилось на закиси никеля, полученной термическим разложением карбоната никеля марки ч. д. а. на воздухе при 900° С в течение 6 час. Поверхность образца, измеренная по низкотемпературной адсорбции Кг объемным методом, составляла 7,5 15% м /г. Для каждого адсорбционного опыта использовался 1,0 г свежей навески N10, предварительно оттренированной в вакууме 10 мм рт. ст. при 400° С в течение 2 час. При тренировке образец защищался от паров смазки ловушкой, охлаждаемой жидким азотом, которая затем размораживалась при отключении образца затвором с жидким сплавом из Са — 1п — 8п. После окончания тренировки и охлаждения образец выдерживался в вакууме 20 час. Адсорбционные измерения с одновременной записью контактной разности потенциа-лов (КРП) производились в специально разработанной ячейке с отсчетным электродом, изолированным от газовой фазы стеклянной перегородкой [4]. Измерение и запись КРП осуществлялись с помощью ранее описанного устройства [5]. Адсорбционные измерения состояли из комбинированного определения суммарного давления стеклянным мембранным манометром и состава газовой атмосферы — манометром Пирани. Для непрерывной записи показаний манометра Пирани в диагональ моста, питающего манометр, вместо гальванометра включался самописец ЭППВ-60. Градуировка манометра Пирани по разным газам производилась с использованием стеклянного мембранного манометра с чувствительностью 1,16 10 мм рт. ст. на 1 деление микроскопа. Манометр Пирани был припаян в непосредственной близости от образца, что сводило к минимуму возможные диффузионные осложнения. Приготовленные смеси выдерживались в течение 30 мин. для перемешивания компонентов. Все адсорбционные измерения производились при комнатной температуре. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология