Степень омыления

Авторы работы [14] предлагают снизить температуру омыления до 83 °С. Температура снижалась одновременно с увеличением содержания циклогексана в омыляемом оксидате до 30—35% и соответственно с сокращением времени его контакта со щелочью до 25—30 мин Проведенные измерения потерь циклогексанона и циклогексанола позволили выявить следующую закономерность. Снижение потерь циклогексанона не сопровождается снижением степени гидролиза сложных эфиров, которая не изменяется даже при варьировании концентрации щелочи (табл 11) Для существенного повышения степени омыления эфиров необходимы температуры 175—200 °С [c.76]

Можно предположить, что гидрофильные и гидрофобные участки полимерной цепи в растворе ориентированы таким образом, что гидрофобные группы оказываются повернутыми друг к другу, а гидрофильные—наружу. Ниже Гп полярные группы сополимера гидратированы и система полимер — вода гомогенна с увеличением температуры происходит частичная дегидратация, приводящая к изменению гидрофильно-липофильного баланса н выделению из раствора суспендированной фазы в виде набухшего в воде полимера. повышается по мере увеличения степени омыления ПВА вследствие большей гидратации макроцепей, а также с ростом концентрации полимера и его ММ, что может быть объяснено образованием сетчатой структуры с включением воды в ее полости. Увеличение стойкости системы к расслаиванию в этом случае становится понятным, если рассматривать область А в правой части диаграммы как раствор воды в полимере, смешанный с водной фазой. [c.33]

Размер частиц дисперсии сополимера, получаемой в присутствии высокомолекулярного ПАВ [ПВА со степенью омыления 91,1% (мол.)], и их распределение зависит от скорости полимеризации и pH среды. Сужение распределения частиц по размерам и уменьшение их диаметра достигается снижением скорости полимеризации при постепенном введении ВА в реакционную смесь, а также поддержанием pH на уровне 8,5 [57]. [c.42]

Промышленные методы синтеза ПВС и сополимеров ВС и ВА основаны главным образом на реакции алкоголиза ПВА в метаноле, реже этаноле. Эта реакция имеет характерную особенность при определенной степени омыления [обычно 56—62% (мол.)] полимер выделяется иэг раствора в виде сплошной клейкой гелеобразной массы. В результате синерезиса (отделения жидкой фазы) гель становится жестким и разбивается перемешивающим устройством реактора с образованием порошкообразного продукта. Изменение во времени структурно-механических свойств реакционной массы представлено на рис. 4.2. С увеличением ММ полимера и концентрации катализатора омыления эффективная вязкость среды в момент гелеобразования может достигать Б Па-с и более. [c.81]

С увеличением содержания бензина в омыляющей ванне сокращается длительность реакции до начала фазового перехода (табл. 4.5) и снижается степень омыления выделяющегося полимера. Содержание фракции частиц размером менее 0,5 мкм, затрудняющей фильтрование полимера, уменьшается лишь при концентрации бензина выше 30% (масс.). Увеличение содержания бензина до 45% (масс.) приводит к образованию крупнозернистого порошка. [c.85]

Эти результаты могут быть объяснены с привлечением диаграмм фазового равновесия компонентов в исследуемой системе (см. рис. 4,3). При введении в омыляющую ванну до 30% (масс.) бензина раствор остается гомогенным, но в результате ухудшения качества растворителя полимер выделяется из раствора в виде гелеобразной массы с меньшим содержанием звеньев ВС. При этом содержание тонкодисперсной фракции в полимере остается высоким, так как с уменьшением степени омыления гель становится более рыхлым и разрушается мешалкой с образованием мелкого порошка. [c.85]

Таблица 4.5. Зависимость степени Омыления и гранулометрического

Степень омыления для различных марок сополимеров регулируется модулем ванны, количеством щелочи, температурой и длительностью реакции. Зависимость содержания звеньев ВА в сополимере от концентрации щелочи и продолжительности омыления может быть описана эмпирическим уравнением вида [c.100]

Значения предельных чисел вязкости растворов ПВС при 25°С зависят от степени омыления ПВА [12] [c.111]

Степень полимеризации ПВА Степень омыления ПВА, % (мол.) [c.34]

Степень омыления ПВА в момент фазового перехода, [c.86]

Рис. 4.8. Зависимость содержания метилацетата и метаиола в омыляющей ванне от степени омыления,ПвА.

Рис. 230. Изотермы сорбции паров ацегона на полпвиаил-ацетагах различной степени омыления

Снижение вязкости реакционной массы в момент гелеобразования может быть достигнуто частичным разрушением межмолекулярных водородных связей в неполностью омыленном ПВА. Для этого в реакционную смесь вводят ПАВ [а. с. СССР 711045], например, ОП-7, ОП-10 или проксанолы. Более эффективный способ уменьшения плотности гелеобразной массы заключается в осуществлении фазового перехода при меньшей степени омыления ПВА. [c.83]

В качестве осадителей сополимера ВС и ВА предложены сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот [а, с. СССР 358327], метилацетат [а. с. СССР 267901], алифатические углеводороды [а. с. СССР 211091]. Введение в реакционную среду до 40% (масс.) метилацетата дает возможность снизить степень омыления ПВА в момент фазового перехода с 60 до 35— 407о (мол.). Однако применение сложных эфиров для этой цели сопряжено с дополнительным расходом щелочи на их омыление. Кроме того, положительный эффект, обусловленный уменьшением сродства полимера к растворителю, наблюдается лишь при омылении ПВА в безводной среде, что далеко не всегда удается достигнуть в условиях промышленного производства. [c.84]

ГО продукта — метилацетата. Последний смешивается во всех соотношениях с метанолом и бензином и ограниченно с водой, а -потому является roMoreliHSHpyroiUHM компонентом в смеси метилацетат— бензин — водный метанол. На рис. 4.8 показана зависимость содержания метилацетата и метанола в омыляющей ванне от степени омыления ПВА. Зная состав ванны, можно с помощью диаграммы, фазового равновесия (см. рис. 4.4) определить состояние смеси жидкостей в любой период реакции. Так, в момент гелеобразования при степени омыления ПВА 36— 37% (мол.) (см. табл. 4.5), определяющей гранулометрический состав конечного продукта, и почти до завершения реакции жидкая фаза разделяется на два слоя, но при степени омыления ПВА 70—80% (мол.) она становится гомогенной. Таким образом, увеличение концентрации метилацетата в омыляющей ванне не оказывает влияния на закономерности процесса алкоголиза ПВА, описанные выше. В то же время гомогенизация жидкой фазы по завершении реакции облегчает осуществление последующих операций, связанных с ее переработкой. [c.87]

Растворимость ПВС в воде зависит от его ММ и степени омыления ПВА, причем второй фактор имеет решающее значение. В отличие от ПВС, частично омыленный ПВА может быть растворен в воде при комнатной температуре. Остаточные ацетатные группы, будучи гидрофобными, ослабляют внутри- и межмолекулярные водородные связи, существующие между гидроксильными группами, и значительно снижает температуру плавления ПВС. С увеличением числа ацетатных групп отрицательная теп-лага растворения (выделение теплоты) увеличивается, критическая температура разделения фаз понижается, а растворимость полимера при высоких температурах постепенно уменьшается (см. рис. 1.13). [c.110]

Рис. 6,6. Зависимость температуры текучести частично омыленного ПВА от количества и природи пластификатора пВА = степень омыления ПВА 87,3 /о (мол.) /-ЭГ 2-ГЛ 3-ДЭГ -ТЭГ 5-ПЭГ-9.

ПВС И сополимеры ВС и ВА обладают повышенной гигроскопичностью. Так, ПВА со степенью омыления 86,5% (мол.) поглощает при относительной влажности воздуха ф 60% до 7,8% (масс.) воды. При этом Тс полимера снижается с 68 до 36°С. Следовательно, вода является эф( )ективным пластификатором. Обнаружено [6, с. 114], что в присутствии пластификатора вла-госодержание пленок, полученных из частично омыленного ПВА, возрастает. При введении в сополимер 15% (масс.) ДЭГ (ф = 60%) влагосодержание пленки увеличивается до 10,5% (масс.), но ее Тс снижается до 2°С, в то время как Тс непласти( ицированного полимера при указанном влагосодержании составляет 38 °С [c.116]

Рис. в.7. Зависимость температуры стеклования частично омыленного ПВА от солержания пластификатора (ДЭГ) в пленке прн <р=60% степень омыления ПВА 86,5% (МОЛ.). [c.117]

Промышленностью выпускается более 15 марок ПВС, различающихся в основном по молекулярной массе и степени, омыления (содержанию ацетатных групп). Характеристика основных марок ПВС приведена в табл. 6.2. Условное обозначение поливинилового спи рта, выпускаемого по ГОСТ 10779—78,состоит из наименования продукта —ПВС и марки, в числителе. которой указывается среднее значение динамичес1Сой вязкости 4 /о-ного раствора по высшему сорту, а в знаменателе — среднее значение содержания ацетатных групп. Высший сорт ПВС отличается от первого [c.125]

Светочувствительные материалы. В присутствии бихроматов ПВС сшивается под действием света, этот процесс используется в фотомеханическом печатании, при изготовлении цинковых клише, печатных плат. Фоторезисторы на основе ПВС по сравнению с другими фоторезисторами обладают рядом преимуществ сравнительно высокой разрешающей способностью (250 линий/мм), не-токсичностью, простотой проявления (незасвеченные участки растворяются в воде) и малой стоимостью. Качество фоторезисторов зависит от молекулярных характеристик ПВС и его чистоты. Установлено [165] что оптимальные результаты при производстве печатных плат могут быть получены в случае использования промытого метанолом ПВС с ММ 30 000—50 000 и степенью омыления 96—98% (мол.). Частично омыленный ПВА и сополимеры ВС с моновиниловыми эфирами этилен- или диэтиленгли-коля могут применяться для изготовления фотополимерных печатных форм в полиграфии [а. с. СССР 734597]. [c.164]

Присутствие в продуктах высшей степени омыления поли- крилонитрила групп —СООН, не связанных с ионами нат-ч рия, обусловлено тем, [c.26]

Время омыления ПАНа, чаем Содержание остаточного азота, % К-во омылившегося азота. % Степень омыления полученных продуктов А Мх [c.29]

Наряду с этим происходит в незначительной степени омыление образовавшегося продукта в результате продолжительного воздействия азотистой кислоты. Так, при действии окислов азота на эфир монобеизоилянтарной кислоты происходит процесс, выражающийся следующей схемой [c.113]

РПВА модуль ваины 1 5 0,4 моль NaOH иа 100 моль ПВА температура 40 °С степень омыления конечного продукта 85—88.5% (мол.) частота вращения мешалки 160 мии— [c.86]

Рис. 6.5. Зависимость температуры плавления Удд и степени кристалличности а частично омыленного ПВА от количества введенного пластификатора (ДЭГ). пвА степень омыления ПВА 8 ,4% (мол.).

Рис. 6.6. Зависимость температуры текучести частично омыленного ПВА от количества и природа пластификатора РпВА= 5 степень омыления ПВА 87,3% (мол.) 7-ЭГ 2-ГЛ 3-ДЭГ 4-ТЭГ ,5-ПЭГ-9.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология