Скорость вулканизации зависимость температурна

Температура вулканизации оказывает очень сильное влияние на скорость присоединения серы к каучуку и скорость изменения физико-механических свойств каучука. При повышении температуры на 10 °С скорость присоединения серы в тонком слое каучука возрастает примерно в два раза. Этот коэффициент, характеризующий изменение скорости процесса при изменении температуры на 10 °С, называется температурным коэффициентом скорости вулканизации. В зависимости от типа каучука и ускорителей он изменяется в пределах от 1,8 до 2,8. [c.76]

Любой из описанных выше методов измерения скорости вулканизации можно использовать для определения температурной зависимости скорости вулканизации, сделав только серию измерений не при одной, а при нескольких температурах. На рис. 2.7, обсуждавшемся выше, приведены экспериментальные данные при различных температурах вулканизации, полученные при измерениях модуля и степени набухания. Сопоставляя интервалы времени, необходимые для получения одинаковой доли от полной вулканизации, например 0,5, 0,7, 0,8 и т. д., и вычерчивая логарифм этих интервалов от обратного значения абсолютной температуры, можно получить прямую линию, наклон которой позволит определить энергию активации Е. Необходимо учитывать, что наносимые на график значения интервалов времени — это величины не прямо, а обратно пропорциональные скорости. Это замечание следует иметь в виду при вычислении Е по приведенной выше формуле. [c.58]

В промышленности температурную зависимость скорости вулканизации обычно выражают температурным коэффициентом, который определяют как отношение промежутков времени, необходимых для получения одинаковой степени вулканизации при двух [c.61]

Температурная зависимость скорости вулканизации [c.246]

В технологической практике принято выражать температурную зависимость скорости вулканизации температурным коэффициентом вулканизации Ка- По определению на основании закона Вант-Гоффа температурный коэффициент вулканизации Ка может быть найден из отношения времен вулканизации т и при [c.250]

Таким образом, ускорители уменьшают температурный коэффициент вулканизации, и, следовательно, в присутствии ускорителей скорость вулканизации становится менее зависимой от температуры процесса. Активность ускорителей проявляется различным образом в зависимости от строения молекул каучука (табл. 5). [c.20]

Уравнение (25) может быть успешно применено для описания температурной зависимости скорости кристаллизации. Температурную зависимость ti/ в форме (25) следует, по-видимому, применять для расчета скорости кристаллизации эластомеров в присутствии пластификаторов, которые существенно изменяют величины Гс и и эластомера. Вулканизация же и наполнение мало изменяют Гс и 7, а следовательно, и Гх, и для расчета температурной зависимости для резин, не содержащих пластификаторов, вполне приемлемо применять уравнения (19). Таким образом, зная константы, входящие в уравнения (19) и (25), можно полностью описать температурную зависимость скорости кристаллизации полимера. Использование этих уравнений для прогнозирования процесса кристаллизации напряженных резин будет рассмотрено в гл. III. [c.43]

Вначале смеси подвергались обычной вулканизации, затем дополнительно проводилась радиационная вулканизация. Несвязанная сера извлекалась обработкой образцов в ацетоне. В таком вулканизате НК имелись химические поперечные связи трех видов полисульфидные, затем более прочные моно- и дисульфидные и еще более прочные поперечные С—С-связи. В этом случае наблюдалось два максимума на температурной зависимости механических потерь и на непрерывном спектре времен релаксации. Заметим, что вулканизат имел три типа сеток, образованных узлами трех типов, причем плотность поперечных С—С-связей была одинаковой для образцов с разным содержанием серы. Связи двух других типов с увеличением содержания серы изменялись так, что плотность сетки из полисульфидных связей росла относительно быстрее, чем плотность сетки из моносульфидных связей. Поэтому относительная скорость релаксации напряжения с увеличением содержания серы не оставалась постоянной, а заметно возрастала за счет увеличения доли более подвижных полисульфидных связей. [c.197]

Полученные с помощью описанных методов кинетические кривые используют для расчета таких параметров, как константы скорости, температурные коэффициенты и энергия активации процесса в соответствии с уравнениями формальной кинетики химических реакций. Долгое время считали, что большинство кинетических кривых описывается уравнением первого порядка. Было найдено, что температурный коэффициент процесса равен в среднем 2, а энергия активации меняется от 80 до 150 кДж/моль в зависимости от агента вулканизации и молекулярного строения каучука. Однако более точное определение кинетических кривых и их формально-кинетический анализ, проведенный В. Шееле [52], показал, что во многих случаях порядок реакции меньше 1 и равен 0,6—0,8, а реакции вулканизации являются сложными и многостадийными. [c.243]

Порядок реакции взаимодействия серы с каучуком колеблется от 0,6 до 1,0 в зависимости от типа ускорителя и каучука. Энергия активации, рассчитанная из температурной зависимости константы скорости этой реакции колеблется от 75 до 126 кДж/моль. Результаты кинетических измерений позволяют рассматривать ускоренную серную вулканизацию как совокупность последовательных каталитических реакций. [c.276]

Они считают, что энергия активации по Аррениусу является точной и удобной для применения в повседневной практике мерой температурной зависимости скорости вулканизации. Ее получают непосредственно из эквивалентных значений времени, откладывая их логарифмы в зависимости от обратных абсолютных температур и определяя наклон получающихся прямых. Она практически не зависит от метода анализа и выбора эквивалента и составляет большей частью 24 ккалЫолъ. [c.44]

Вместе с тем результаты испытаний на вулкаметрах, кюромет-рах, вискюрометрах (реометрах) и приборе EPAR используются как для подсчета энергии активации процесса U, определяющей температурную зависимость скорости вулканизации, так и для нахождения температурной зависимости индукционного периода вулканизации. [c.247]

Существенно, что после испаренич растворителя вулканизационная структура восстанавливается, а пленки, полученные из раствора, имеют такие же физико-механические свойства, как и исходные вулканизаты [67]. Вулканизационная структура при этом образуется в результате межмолекулярного взаимодействия полярных солевых групп. Физический характер этого взаимодействия подтверждается тем, что вулканизацию карбоксилатных каучуков можно провести и гидроксидами одновалентных металлов [61 68]. Соединение групп —СООНа и —СООЫ в устойчивые при комнатной температуре агрегаты было показано экспериментально при исследовании температурной зависимости динамических свойств вулканизатов [4]. Кроме того, в вулканизационных структурах металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков обнаружено большое число слабых связей. Об этом свидетельствует (помимо отмеченной термолабильности) быстрое снижение прочности вулканизатов при повышении температуры, высокая скорость релаксации напряжения, течение вулканизатов под нагрузкой при растяжении и сжатии, быстрое накопление остаточных деформаций [24, с. 15, 62, 69]. [c.160]