Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ускоренная серная вулканизация

    Основанием для предположения радикального механизма реакции на этой стадии является прежде всего тот факт, что процессы серной вулканизации насыщенных и непредельных каучуков с ускорителями указанных типов описываются одинаковыми кинетическими и структурными характеристиками, а радикальный характер реакций в насыщенных полимерах показан выще с достаточной очевидностью. Это заключение согласуется с мнением большинства исследователей, которые по тем или иным причинам считают, что процессы ускоренной серной вулканизации на стадии, которая выделена нами как реакция ДАВ с каучуком, протекает по радикальному механизму [4 5—7 42, с. 271—390 52 57 71]. Исключением являются работы Бейтмана и сотр. [3 66], которые отрицают такую возможность. Во-первых, по их мнению, мало вероятно, что введение таких полярных или поляризующихся ингредиентов, как оксиды металлов, цинковые мыла, ускорители и их комплексные соединения может изменить полярный механизм неускоренного сульфидирования на радикальный. Во-вторых, с их точки зрения, при возникновении пер- [c.228]


    Обсуждаемые в этой главе процессы вулканизации относятся к химическим реакциям каучуков, не содержащих полярные группы. Поэтому на первый взгляд для них не характерны факторы, благоприятствующие протеканию гетерогенных процессов при вулканизации. Этим очевидно и обусловлено широкое распространение представлений о гомогенном характере серной вулканизации [1—3]. Как само собой разумеющееся принимается и положение, что любой механизм ускоренной серной вулканизации должен опираться на механизм неускоренной серной вулканизации и объяснять структурные и кинетические отличия, возникающие при добавлении ускорителя, окиси цинка и жирной кислоты [3, с. 531]. [c.187]

    Ключевые моменты предлагаемой схемы ускоренной серной вулканизации в последнее время получили экспериментальное подтверждение при ускоренной серной вулканизации НК и синтетических диеновых каучуков. [c.235]

    УСКОРЕННАЯ СЕРНАЯ ВУЛКАНИЗАЦИЯ Неорганические ускорители [c.18]

    Установлено, что скорость реакции зависит от количеств и соотношения ускорителей и серы. При постоянной исходной концентрации серы начальная скорость расхода свободной серы растет с увеличением содержания ускорителя вначале быстро, а затем все более медленно и становится практически постоянной, когда ускоритель присутствует в большом избытке... При постоянной исходной концентрации ускорителя начальная скорость расхода серы с увеличением исходной концентрации ее растет вначале быстро, а затем все медленнее стремится к постоянной величине при высоких концентрациях серы . Шееле отметил, что кинетика ускоренной серной вулканизации подобна кинетике, часто наблюдающейся в ферментативных реакциях, которые катализируются промежуточными продуктами. [c.192]

    Порядок реакции взаимодействия серы с каучуком колеблется от 0,6 до 1,0 в зависимости от типа ускорителя и каучука. Энергия активации, рассчитанная из температурной зависимости константы скорости этой реакции колеблется от 75 до 126 кДж/моль. Результаты кинетических измерений позволяют рассматривать ускоренную серную вулканизацию как совокупность последовательных каталитических реакций. [c.276]

    Таким образом, серная (ускоренная) вулканизация протекает как ряд последовательных элементарных реакций, механизм которых в большинстве случаев соответствует рассмотренному выше при вулканизации дисульфидами с оксидом цинка (разд. 10.8). Общей особенностью серной вулканизации является то, что процессы развиваются как на межфазной поверхности твердых частиц оксидов, так и в мицеллах ДАВ, стабилизированных стеаратом цинка, который является не только компонентом реагирующей системы, но и поверхностно-активным веществом (ПАВ). Поэтому необходимо рассмотреть влияние последних на процессы ускоренной серной вулканизации. [c.285]


    Применяющиеся в резиновой промышленности сажи способствуют протеканию реакций, связанных с вулканизацией наиболее распространенных эластомеров всеми или практически всеми вулканизующими группами. Это действие саж в широком смысле слова можно рассматривать как каталитическое. В данном разделе будет рассмотрена ускоренная серная вулканизация однако аналогичное действие сажа проявляет и при вулканизации перекисями, тетраметилтиурамдисульфидом, а также рядом других менее распространенных вулканизующих систем. [c.282]

    Одним из наиболее распространенных видов вулканизации каучуков общего назначения является серная вулканизация. Ускорение серной вулканизации каучуков осуществляется с помощью ускорителе." всевозможных к.тассов. Тиурамы - один из наиболее широко применяемых классов. Среди соединений этого класса интересен тиурам, содержащий алкильные заместители изостроения [2]  [c.295]

    Очевидно, при вулканизации смесей без НДФА протекают процессы двух видов. Основным является многостадийный гетерогенный процесс ускоренной серной вулканизации, в результате которого образуются сравнительно устойчивые диалкенильные полисульфидные поперечные связи [3]. Наряду с этим сера присоединяется к свободным радикалам, образующимся в НК в результате распада гидроперекисей, слабых связей и др. [88, с. 164]. Диффундирующая в массе каучука свободная сера концентрируется в этих центрах [90] и, реагируя с каучуком, обусловливает образование вулканизационных структур с поперечными связями алкенилалкильного типа высокой сульфидности [3]. Прочностные свойства исследованных вулканизатов определяются значением l/vW и практически не зависят от химического строения полисульфидных связей. Однако алкенилалкильные полисульфидные связи легко перегруппировываются при перевулканизации, что вызывает внутримолекулярную модификацию и ухудшение прочностных свойств вулканизатов. [c.237]

    В предлагаемом механизме некоторые стадии постулируются без достаточного обоснования. В частности, не разъясняется механизм образования исходного полисульфида. Более вероятно, что реакция каучука с серой в отсутствие вспомогательных веществ протекает как обычная бимолекулярная реакция циклических молекул серы и мономерных звеньев в цепи. Процессы ускоренной серной вулканизации до настоящего времени гораздо лучше объясняются с точки зрения радикального механизма. Одной из последних работ в этом отношении является статья А. J. Со г а п, Rubb. hem. Te hnol., 37, 679 (1964). — Прим. перев. [c.190]

    Как показывает анализ экспериментальных данных, наряду с основным многостадийным гетерогенным процессом ускоренной серной вулканизации возможны побочные процессы, связанные с участием молекул серы и ускорителей в радикальных реакциях, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидронероксндов в каучуке, так как большинство промышленных сортов натурального, да и других каучуков, до некоторой степени окислены. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи, в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул с образованием полимерных радикалов. Активные груп- [c.298]

    Таким образом, вулканизующее действие дибензгиазолил-дисульфида связано не с выделением серы, как полагали ранее , а с образованием бензтиазольных радикалов, под влиянием которых возникают полимерные радикалы и происходит структурирование каучука Эффект же ускорения серной вулканизации связан с переводом циклической серы в активные серные радикалы. [c.270]


Смотреть страницы где упоминается термин Ускоренная серная вулканизация: [c.160]    [c.154]   
Смотреть главы в:

Вулканизация эластомеров -> Ускоренная серная вулканизация




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ускорение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте