Каучуки строение, молекулярный вес

Рис. 9. Схема, иллюстрирующая закономерности ползучести при растяжении и восстановлении формы для трех каучуков различного молекулярного строения

Влияние строения и состава. Природа каучука — его молекулярная масса и строение — регулярность, линейность, присутствие функциональных реакционноспособных групп, энергия связи в основной цепи и характер мостиковых связей вулканизата — существенно влияют на прочность и долговечность резины. При увеличении молекулярной массы каучука прочность растет до определенного предела, а затем практически не изменяется. Применяемые вулканизующие вещества, ускорители вулканизации и активаторы, наполнители обеспечивают определенную прочность пространственной структуры вулканизата. [c.113]

Попытки применить рассмотренные выше методы для измерения молекулярных весов таких веществ, как каучук, желатина, крахмал и т. д., не дали совпадающих результатов. Так, например, для каучука значения молекулярных весов, определенные методом осмотического давления, составляли 200000—500000, методом понижения точки замерзания растворов — от 1000 до 5000. (Метод повышения точки кипения не всегда пригоден для полимеров, так как полимерные молекулы при повышенных температурах склонны к деструкции.) Значительное расхождение в этих величинах было совершенно непонятно, так как теоретическая основа методов одинакова. В течение многих лет большую величину отвергали, потому что она не соответствовала представлениям того времени о химическом строении вещества. Можно было думать, что несомненно завышенные значения молекулярного веса являются результатом какой-либо физической ассоциации или агломерации истинных молекул. Однако в то время никому не удалось выделить и идентифицировать постулированные истинные молекулы. [c.31]

В последние годы в СССР осуществлено промышленное производство дивинильного каучука на другом катализаторе. Этот каучук (СКД) имеет строго стереорегулярное строение. Молекулярный вес бутадиенового каучука в два-три раза больше, чем натурального каучука. [c.272]

Лебедевым [2 было начато исследование строения молекулярных цепей полибутадиенового каучука в зависимости от условий их получения. [c.88]

Изучение динамических свойств ненаполненных резин, полученных на основе каучуков одной природы, но отличающихся молекулярному строению, действительно показывает, что на эластические свойства резин сильное влияние оказывают те параметры каучуков, которые определяют формирование вулканизационной сетки — средняя молекулярная масса, ММР и степень разветвленности полимерных цепей. [c.89]

Полученный полиизопрен по свойствам сильно отличается от природного каучука он не кристаллизуется ни при растяжении, ни при охлаждении и обладает низкими физико-механическими показателями. Это объясняется нерегулярным строением молекулярных цепей полимера. С помощью структурных исследований было показано, что [c.412]

Существенное преимущество способа каталитической полимеризации в растворе состоит в возможности широкого регулирования строения образующихся каучуков как с точки зрения микроструктуры полимерной цепи, так и с точки зрения других молекулярных параметров. [c.54]

Данные рентгеновского анализа позволяют уточнить строение молекулярной цепи каучука в отношении расположения метиленовых групп. Период идентичности рентгенограммы растянутого каучука в направлении (растяжения составляет 8,16 А, что более всего соответствует наличию группировки [c.98]

Степень разветвленности молекул синтетических каучуков, зависящая от химической природы катализаторов, а также условий полимеризации, определяет в значительной степени физические свойства полимеров. Высокая эластичность и прочность присуща только каучукам, имеющим линейное строение молекулярных цепей. [c.251]

Таким образом, требования, предъявляемые к молекулярному строению высокомолекулярных эластомеров с точки зрения получения резин с наилучшим комплексом физико-механических свойств и в то же время высокотехнологичных, являются достаточно противоречивыми. Именно для разрешения этого противоречия во всех практически реализуемых процессах синтеза каучуков необходимо проводить работы по регулированию ММР (или в более общем случае регулированию молекулярного состава) образующихся полимеров с целью их оптимизации. Вопрос о синтезе каучуков с оптимальным молекулярным составом в каждом конкретном случае должен решаться отдельно с учетом существующей технологии переработки и требований, предъявляемых к основным показателям резин. [c.93]

В промышленности сополимеризацию проводят двумя путями при низкой температуре — около 5°С (низкотемпературная) и при температуре около 50°С (высокотемпературная). Температура процесса оказывает существенное влияние на степень разветвленности сополимера, регулярность строения, молекулярный вес и свойства сополимера. С понижением температуры повышается средний молекулярный вес, уменьшается степень разветвленности сополимера и улучшаются технологические свойства каучука. Однако при низких температурах понижается скорость полимеризации. Применение специальных окислительно-восстановительных систем позволило преодолеть эту трудность. Для создания жидкой фазы сополимеризацию проводят при давлении 6—8 кгс/см (0,59—0,78 МН/м2). [c.313]

Каучуки. Каучуки представляют собой высокомолекулярные соединения с повторяющимися структурными единицами (элементарными звеньями). Поведение и свойства каучуков определяются их составом, строением, молекулярной массой. [c.221]

В настоящее время резиновая промышленность располагает большим ассортиментом синтетических каучуков, обладающих свойствами, необходимыми для изготовления различных резиновых изделий, — химической стойкостью к воздействию агрессивных сред, теплостойкостью, износостойкостью, газонепроницаемостью, эластичностью, прочностью и другими ценными свойствами . По своему строению молекулярные цепи каучуков могут быть отнесены как к карбоцепным (основная цепь построена из одних углеродных атомов), так и гетероцепным (основная цепь построена из углерода и других элементов) полимерам. [c.103]

Несмотря на то. что механизм вулканизации имеет существенные отличия в зависимости от химического строения молекулярных цепей каучуков, вулканизующих агентов, органических ускорителей, температурных условий проведения этого процесса и др., основная сущность вулканизации во всех разнообразны, случаях принципиально одна и та же. Вулканизация — эго процесс превращения полимеров, имеющих линейное — стерео-регулярное или разветвленное — нерегулярное строение молекулярных цепей, в трехмерные пространственные структуры, [c.225]

Строение, молекулярный вес a полидисперсность каучуков 415 [c.415]

При разрушении полимерных сеток обязательно должны быть порваны валентные связи, в частности, в вулканизатах карбоцелных полимеров связь —С—С—. При одинаковой густоте сеток для их разрушения должно быть порвано одинаковое число валентных связей и, следовательно, прочность таких сеток должна была бы быть одинаковой дл я всех каучуков карбоцепного строения. Однако при различной структуре молекулярных цепей даже в одних и тех же условиях деформации сетки валентные связи оказываются в различных условиях нагружения, и поэтому прочность резин варьируется в очень широких пределах в зависимости от химического состава и строения каучуков, их молекулярного веса, МВР и разветвленности. Наиболее высокие прочности наблюдаются у резин из каучуков стереорегулярного строения, способных к кристаллизации. Менее прочные резины получаются из нестереорегулярных каучуков, неспособных к кристаллизации [c.60]

Из табл. 4 видно, что каучуки, имеющие практически одинаковую вязкость по Муни, могут существенно отличаться по молекулярному строению, что является причиной различий в технических свойствах сырых смесей и вулканизованных резин. [c.60]

В настоящем изложении мы попытаемся сформулировать некоторые общие принципы и систематизировать имеющиеся экспериментальные данные, которые позволяют связать поведение рассматриваемых систем с молекулярным строением исходных каучуков. При таком рассмотрении параметры наполнителя и тип вулканизующей группы считаются фиксированными. Влияние последних двух факторов рассматривается в отдельных монографиях [1—3]. [c.72]

Важнешйим событием в истории развития резиновой иромыш-ленпости явилось производство маслопаполпенных, или так называемых масляных, каучуков. Строение их таково, что внутри спирали, образованной молекулой полнмера, заключена капелька масла или другого продукта, имеюш,его сравнительно высокий молекулярный вес. В качестве мягчителя-наполпитоля применяются паиболее высокомолекулярные нефтяные фракции. [c.162]

В последнее время был выявлен еще один структурный параметр каучуков, который может оказывать существенное влияние на прочностные свойства резин. Речь идет о содержании дискретных полимерных частиц —частиц микрогеля, имеющих высокую молекулярную массу. Строение частиц микрогеля растворной полимеризации является более благоприятным, чем частиц эмульсионного микрогеля [12]. Благодаря большому количеству свободных концов, способных взаимодействовать с поверхностью сажевых частиц, а также благодаря специфическому строению, напоминающему строение полифункциональных узлов, частицы растворного микрогеля играют роль активного наполнителя. В то же время частицы плотного микрогеля эмульсионной полимериза- [c.86]

Натуральный каучук обладает малыми гистерезисными потерями. У синтетических каучуков гистерезис усиливают нерегу-лированное строение молекул каучука наличие в молекулярной цепи тяжелых боковых полярных групп (хлоропреновый каучук, СКН) наличие бензольного кольца (стирольный каучук) увеличение молекулярной массы. Для всех видов каучука гистерезис усиливают наполнение активными наполнителями и увеличение степени вулканизации. [c.131]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

ОПТИМИЗАЦИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ КАУЧУКОВ [c.92]

Чем выше регулярность строения цепей полимера тем больше скорость и выше предельная степень кристаллизации. Каучуки, имеюш ие нерегулярную структуру, вообш е не кристалййдуются. Способность регулярного диенового полимера к кристаллизации определяется конфигурацией мономерных звеньев в цепях. Известно, что 1,4 тракс-полимер изопрена — гуттаперча — кристаллизуется значительно быстрее, чем НК. Нарушение регулярности строения молекулярных цепей сопровождается уменьшением скорости кристаллизации. Влияние кристаллизации на физические и физико-механические свойства каучуков сказывается в двух направлениях по мере развития кристаллизации ухудшаются эластические свойства — возрастает жесткость и твердость каучука, уменьшается способность восстанавливать размеры после деформации с другой стороны, способность к кристаллизации обеспечивает высокую прочность при растяжении. [c.9]

Склонность каучука к окислению установлена очень- давно. Ван Россем показал, что с уменьшением молекулярного веса в результате окислительной деструкции пластичность каучука и его растворимость увеличиваются. По имеющимся данным, существуют многочисленные окисленные каучуки , строение которых точно не установлено. Свойства продуктов окисления каучука зависят от применяемого реагента и условий проведения реакции, в первую очередь от катализаторов окисления. [c.478]

Для большинства резин прочность в зависимости от густоты сетки проходит через максимум [31—33]. Оптимальная густота сетки оказывается различной в резинах, получаемых на основе каучуков с различным химическим составом и строением молекулярных цепей. Для резин на основе каучуков с более гибкими цепями оптимум прочности достигается при более густых сетках и спад прочности после оп-, тимума идет менее интенсивно [26]. [c.62]

Важнейшим событием в истории развития резиновой промышленности явилось производство маслонаполнепных, или так называемых масляных, каучуков. Строение пх таково, что внутри спирали, образованной молек лой полимера, заключена капелька масла или другого продукта, имеющего сравнительно высокий молекулярный вес. Б качестве лтягчителя-паполнителя применяются наиболее высокомолекулярные нефтяные фракции. [c.162]

Состав очищенного каучука (по данным элементного анализа) соответствует эмпирической формуле С5Н8. Однако этой формулы недостаточно для молекулярной характеристики каучука. И молекулярная масса, и характер физико-химических свойств каучука, в частности его эластичность, затрудненность кристаллизации, неопределенность ряда физических констант, коллоидный характер его растворов,— все это указывает на большой размер молекул каучука и сложность их строения. [c.25]

Рис. 85а. Строение молекулярной цени кристаллического каучука по Нибургу [144].

Важнейшей из характеристик полимерных сеток является число эластически активных цепей в единице объема полимера V. Эластически активной называют цепь линейного строения, заключенную между такими двумя соседними узлами сетки, от каждого из которых к поверхности образца исходят по меньшей мере три независимых ветви [7]. У вулканизованных каучуков обычно V = 10 — — 100 моль/м . V является функцией либо общего числа сшивок, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения исходных макромолекул, если сетка образуется путем вулканизации, либо степени завершенности реакции и функциональности мономеров, если сетка формируется в процессе полифункциональной поликонденсации. [c.42]

Статистические бутадиен-стирольные каучуки растворной полимеризации (ДССК) имеют повышенное содержание цисЛЛ-звеньев, они характеризуются также более линейным строением макромолекул и более узким ММР. В табл. 3 приведены сравни-, тельные данные по молекулярной структуре эмульсионных и растворных статистических бутадиен-стирольных каучуков промышленных марок . [c.57]

Молекулярное строение бутаднен-стирольных каучуков эмульсионной и растворной полимеризации [7] [c.58]

Набор пласто-Эластических показателей позйоляет прибли женно судить о молекулярном строении каучуков и, соответственно, о комплексе технологических свойств резиновых смесей. Вместе с этим, отдельные показатели, основанные на измерении эффективной вязкости сырых каучуков, скорее характеризуют их качество с точки зрения стандартности, нежели технологические свойства смесей. [c.83]

Аналогичные закономерности сохраняются и для наполненных резин. Влияние молекулярного строения каучуков на свойства вулканизованной сажекаучуковой системы выражается в существовании корреляции между различными физико-механическими по казателями и числом эластически эффективных узлов сетки, соот ветствующих ненаполненных вулканизатов [48]. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология