Триарилфосфиты

Триарилфосфиты также можно подвергать окислению, но они окисляются значительно труднее, чем триалкилфосфиты. [c.14]

Триалкилфосфиты в промышленности получают по реакции трихлорида фосфора со спиртами в присутствии акцепторов хлороводорода (аммиака или аминов). Для синтеза триалкилфосфитов можно использовать реакцию трихлорида фосфора с алкоголятами натрия или магния. Однако наиболее рациональным методом получения триалкилфосфитов является переэтерификация триарилфосфитов спиртами, протекающая при повышенной температуре в присутствии щелочных катализаторов. [c.402]

Этот способ аналогичен описанному выше методу деалкилирования триалкил- и триарилфосфитов фосфористой кислотой. [c.299]

Были выделены также аддукты галогенов с триарилфосфитами (Ноак, 1883 г.), хотя вначале не вполне ясно представляли сложность подобных систем. В настоящее время известно, что [c.702]

I. Методы, основанные на реакциях деалкилирования (или деарилирования) триалкилфосфитов (или триарилфосфитов) различными реагентами (кислоты, соли). К этой группе отно- [c.272]

Этот механизм подтверждается выделением устойчивых промежуточных продуктов (АгО)зРК X при реакции триарилфосфитов с алкилгалогенидами [16]. Такие соли легко и почти количественно взаимодействуют со спиртами [18], образуя соответствующий алкилгалогенид и фосфонат [c.164]

При действии карбоновой кислоты получается смешанный ангидрид. Это доказывает, что фенилацетат образуется из ионной пары, а не путем внутримолекулярного взаимодействия. Хотя вследствие большей основности фенокси-ионов равновесие с самого начала сдвинуто вправо, последующее быстрое ацилирование ускоряет прямую реакцию. Взаимодействие триарилфосфитов с карбоновыми кислотами, вероятно, происходит по такому же механизму [46]. [c.253]

Электростатические представления оправдываются для целого ряда других комплексных соединений, содержащих дипольные молекулы. Молекула воды (диполь, характеризующийся большой жесткостью) обладает дипольным моментом, равным 1,8. Дипольный момент молекулы ЫНз равен 1,5 (по сравнению с Н2О отличается меньшей жесткостью). Так как величина дипольного момента ЫНз меньше, чем у Н2О, то аммиакаты должны быть менее устойчивыми, чем гидраты. Действительно в случае соединений лития дело обстоит именно таким образом. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться обратные соотношения. Часто устойчивость соединений нельзя объяснить с позиций электростатических представлений. Например, известно большое количество соединений с формально нульвалентным центральным атомом. Сюда относится ряд комплексных соединений платины, палладия и других металлов, например комплекс палладия с фенилизонитрилом, для которого были изучены реакции замещения с триарилфосфитами. Подобные реакции не могут сопровождаться окислительно-восстановительными процессами, так как оба вступающих в реакцию вещества характеризуются восстановительными свойствами. [c.239]

Отрицательно замещенные симметричные триарилфосфиты вступают в реакцию с двумя молями а-ациламинокислоты с образованием ацилированного эфира и, вероятно, эфира моно-арилфосфористой кислоты [276]. [c.241]

Некоторые перегруппировки не затрагивают углеродную часть молекулы. Например, триарилфосфиты превращаются в 0,0-диарилметилфосфонаты при нагревании с метанолом (реакция МИЛОБЕНДЗКОГО — ШУЛЬГИНА) [c.303]

Хлористый этил, PbNa (сплав) Тетраэтилсвинец (1), NaQ ( зо-СдН,0)зР или (С2Нв0)з Р (2 мол. %) 70,5— 70,8° С, 18 мин. Выход 1 — 83,2%. Применение триарилфосфитов менее эффективно [334] [c.689]

Превращение триарилфосфитов в 0,0-диарилметилфосфонаты при нагревании с метиловым спиртом [c.280]

Как уже указывалось, реакция деалкилирования по лных эфиров фосфористой кислоты лежит в основе ряда важнейших методов синтеза диалкилфосфитов. Кроме методов деалкилирования триалкилфосфитов и, соответственно, деарилирования триарилфосфитов, к этой же группе по химизму реакции следует отнести и основной способ получения диалкилфосфитов, заключающийся во взаимодействии треххлористого фосфора со спиртами. Впервые механизм образования диалкилфосфитов из спиртов и треххлористого фосфора или из триалкилфосфитов и хлористого водорода был предложен А. Е. Арбузовым . Он считал, что хлористый водород реагирует с триалкилфосфитами, образующимися на первой стадии процесса (см. выше), подобно галоидным алкилам, т. е. реакция деалкилирования аналогична процессу, названному впоследствии арбузовской перегруппировкой, который заключается в превращении триалкил-фосфитов в эфиры алкилфосфиновых кислот под влиянием галоидных алкилов [c.273]

Как уже указывалось, скорость деалкилирования сильно зависит от характера радикалов, входящих в эфирные группы, причем и здесь также наблюдается параллелизм между способностью полного эфира фосфористой кислоты к деалкилирова-нию и его активностью в реакции арбузовской перегруппировки. Так, например, триарилфосфиты, пассивные к реагентам, вызывающим арбузовскую перегруппировку, устойчивы к [c.275]

Реакция деарилирования является удобным препаративным методом получения диарилфосфористых кислот, ранее весьма труднодоступных. Триарилфосфиты при нагревании с фосфористой кислотой при 130 °С образуют соответствующие диарил-фосфиты Для деарилирования была использована также уксусная кислота 2 . Различные варианты реакции деалкилирования и деарилирования фосфористой кислотой и моноалкил-фосфитом были применены для синтеза смешанных алкиларил-фосфористых кислот . [c.287]

Трихлорид и трибромид фосфора в хлороформе селективно дез-оксидируют Л -оксиды, но продукты этой реакции загрязнены образующимися фосфорилгалогенидами [96]. Естественно, что тригалогениды фосфора не применяют при наличии подвижного атома водорода в этих случаях дезоксидирование успешно проходит с триалкил- или триарилфосфитами. [c.147]

Как только полиолефин получен, он требует защиты от окисления. Это особенно важно на тех технологических стадиях, в ходе которых используется высокая температура. Обычно с такой целью применяются несвободные фенолы и триарилфосфиты. Затем в ходе экструзии полиолефин защищается от воздействия тепла и кислорода, так как при эксплуатации пленки могут встретиться и другие термические процессы, например, при упаковке пищевых продуктов или печати. Действие антиоксидантов основано на удалении из полимера радикалов за счет передачи водорода (в случае несвободных фенолов) или удалении кислорода или перекисных групп (в случае фосфитов) [18]. На рис. 1.11 показан типичный антиоксидант несвободный фенол и вторичный антиоксидант трифе-нилфосфит. [c.34]

Триарилфосфиты не вступают в реакцию с а-галоидкарбонильными соединениями. Продукты реакции триэтилтритиофос-фита с хлоралем и некоторыми производными ацетоуксусной кислоты не идентифицированы . [c.32]

Триалкил- и триарилфосфиты реагируют с триизоцианатофосфи-нами и фосфатами с образованием смесей моно- и диизоцианатофосфи-тов и фосфатов [c.180]

Триалкилфосфиты и триалкилтритиофосфиты реагируют с азидами значительно легче, чем триарилфосфиты. Скорость реакций азидов сульфокислот с фосфитами и тиофосфитами уменьшается с увеличением длины радикалов, связанных с фосфором. [c.28]

В качестве катализаторов образования алкидных смол из многоатомйых спиртов и поликарбоновых кислот рекомендуются арилсульфоновые кислоты и триарилфосфиты 2859 Предложен синтез алкидных смол поликонденсацией левоглюкозана с хлорангидридом терефталевой кислоты 2861. [c.220]

Фосфористая кислота. Образуется при гидролизе РСЬ или Р4О6 водой. Это бесцветное гигроскопическое вещество (т. пл. 70 °С, р/С=1,8). Сама кислота, а также ее моно- и диэфиры отличаются от РСЬ тем, что в них фосфор образует 4 связи, одна из которых есть связь Р—Н. Наличие водорода, связанного с фосфором, можно доказать с помощью ЯМР или других спектральных методов. Поэтому формулу фосфористой кислоты более правильно писать как НР(0)(0Н)2 (17.1). Гипофосфористая кислота Н3РО2 также имеет связи Н—Р (17.П). В противоположность этому Б триэфирах фосфористой кислоты фооф0[р трехвалентен, и в этом смысле они по строению подобны РСЬ- Триал-кил- и триарилфосфиты Р(ОК)з являются прекрасными донорами по отношению к переходным металлам и образуют много комплексов. [c.348]

В результате проведенных опытов удалось установить, что реакция бис-(диалкокситиофосфон)дисульфпдов с триарилфосфитами протекает по схеме [c.337]

Реакция триарилфосфитов с бис-(диалкокситиофосфон)дисульфида-ми является простым новым методом получения тетраалкилтритиопиро-фосфатов. Полученные этим методом тетраалкилтритиопирофосфаты приведены в табл. 4. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология