Ацилирование с образованием амидов

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Ацилирование первичных и вторичных аминов приводит к образованию амидов В качестве ацилирующего агента могут быть использованы галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры карбоновых кислот (см главу XXI) [c.829]

Хлорангидриды кислот не являются единственными производными кислот, способными к реакции с аммиаком (и аминами). Как сложные эфиры, так и ангидриды кислот взаимодействуют с аммиаком и аминами с образованием амидов. Бурное протекание реакций ацилирования с использованием ацилгалогенидов (особенно ацетилхлорида) позволяет считать аммонолиз сложных эфиров удачным методом получения амидов. [c.125]

Реакция. М-Ацилирование имидазола (по принципу образования амида кислоты) вторая молекула имидазола основание ) служит акцептором образующегося хлороводорода. [c.128]

Ацилирование аминов с образованием амидов [c.138]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Ацилирование с образованием амидов 138 [c.6]

Образования амида можно избежать, превращая кетон в его натриевое производное действием одного эквивалента амида натрия и лишь после этого добавляя сложный эфир. Такая методика была рекомендована для ацилирования камфоры эфирами муравьиной кислоты [22а]. Обычно перед добавлением сложного эфира следует превращать кетон в его натриевое производное. Однако часто лучше прибавлять два эквивалента амида натрия на один эквивалент кетона, несмотря на то, что при этом образуется некоторое количество амида кислоты (стр. 143). [c.97]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Многие реакции, типичные для аминогруппы и карбоксильной группы (алкилирование, ацилирование, образование амидов и сложных эфиров), хорошо известны из обш его курса органической химии и здесь обсуждаться не будут. Вместо них мы рассмотрим несколько специфических реакций, широко используемых в химии аминокислот и белков. [c.48]

Ацилирование с образованием амидов (см. раздел 2.2.5.2, получение амидов). [c.488]

Стабилизация возникающего в ходе этой реакции промежуточного продукта присоединения осуществляется в результате отщепления от него кислоты НХ Если отщепление НХ невозможно, то образование амида не происходит По этой причине третичные амины не образуют амиды в условиях реакции ацилирования [c.830]

Ацилирование аммиака, проведенное в тех же условиях, что и ацилирование аминов, приводит к образованию амидов кислот [c.166]

Ацилирование аминов при действии а-кетонитрилов с образованием амидов карбоновых кислот [c.181]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Согласно другому объяснению, смешанный ангидрид вступает в реакцию со спиртом, выделяющимся при образовании амида. Однако образование сложных эфиров в присутствии первичного или вторичного амина в результате ацилирования спиртов, возникающих в качестве побочных продуктов, не может объяснить образования больших количеств эфира. [c.193]

Внутримолекулярное взаимодействие карбоксильной группы и аминогруппы, у- и 8-Аминокислоты, в молекулах которых без напряжения возможно сближение аминогруппы и карбоксильной группы, способны к внутримолекулярной реакции (внутримолекулярному ацилированию), протекающей с выделением воды и с образованием амидов кольчатого строения. [c.383]

Другая возможность введения заместителей в карбоксильную группу — это образование амида или гидразида. Метод защиты путем амидообразования применяется сравнительно редко, поскольку селективное расщепление амидной группировки без разрыва пептидных связей, как и в случае Ы-защнт-ных групп ацильного типа, можно осуществить далеко не всегда. Превращение кислоты в гидразид также нельзя рассматривать как вполне удовлетворительный способ защиты карбоксильной группы, так как в процессе пептидного синтеза может происходить ацилирование гидразидной группировки. Правда, эта нежелательная побочная реакция предотвращается путем блокирования гидразидной функции введением Ы-защитной группы. В настоящее время приобретает все большее значение, особенно для синтеза высших пептидов, защита карбоксильной группы с помощью солеобразования. [c.87]

Ацилирование аммиака (аммонолиз)—образование амидов кислот [c.258]

С производными карбоновых кислот — в особенности с ангидридами и хлорангидридами — амины (как и аммиак) вступают в реакцию ацилирования с образованием амидов [c.393]

Ацилирование аммиака (аммонолиз) — образование амидов кислот [c.244]

Образование амида. Амиды получают ацилированием аммиака или аминов хлорангидридами кислот, ангидридами, сложными эфирами или кислотами. Такого типа реакция с кислотами представляет лишь ограниченный интерес, ввиду того что в этом случае требуется пиролиз солей аммония. Ангидриды и хлорангидриды кислот бурно реагируют с аммиаком реакция протекает более спокойно при охлаждении, разбавлении или медленном перемешивании реагентов. Характерны следующие способы синтеза. [c.316]

Установлены условия образования амидов и тетрагидропиримидинов при взаимодействии ацилированных производных -аминокислоты с хлористым тионилом при последующей обработке промежуточно образующихся хлорангидридов сухим аммиаком. [c.558]

Дифенилметановые красители. Синий Михлера содержит хромофорную систему, аналогичную системе малахитового зеленого (Н вместо СвНб у центрального атома углерода) его цвет несколько выше (Хмакс, 6030 А). Тем более удивительным кажется то, что ион аурамина (см. формулу на стр. 526) желтого цвета. В этом ионе группа у центрального атома прерывает сопряжение и тормозит образование распространенной сопряженной азометиновой системы. Если же эта группа блокируется ацилированием (образованием амида, значительно стабилизированного внутренним сопряжением), становится возможным распространенное сопряжение между концевыми ауксохромами ацетилированный аурамин синего цвета [c.579]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

В качестве активированных карбоксизащитных групп применяют, как правило, различные активированные эфиры (разд. 2.2.5.3). В принципе к ним следовало бы отнести также метиловые и этиловые эфиры, так как они обладают неким потенциалом ацилирования (образование диоксопиперазинов) и могут аммонолизом превращаться в амиды. Однако из-за слишком низкой (для пептидного синтеза) активности названные эфиры здесь не рассматриваются. [c.123]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

Изучению механизма этой реакции уделялось много внимания [68, 70, 71], но только недавно были проведены детальные исследования (Шофильд и сотр. [72]). Исследования этих авторов по перегруппировке оксимов ацетофенона в серной кислоте говорят в пользу механизма, представленного на схеме (31), который ранее постулировался, но не был убедительно доказан [4, 68]. После протонирования или ацилирования гидроксильной группы оксима, образуется /свазы-трехчленное переходное состояние (19), в котором заместитель, находящийся в ангы-положении к гидроксильной группе, мигрирует с одновременным удлинением связи N—0. Затем образуется нитрилиевая соль (20), которая далее гидролизуется с образованием амида. Этот механизм согласуется с данными о влиянии заместителей на скорость перегруппировки ряда 0-пикриловых эфиров оксима ацетофенона в 1,4-дихлорбутане [c.402]

Этим объясняется многообразие других соединений, которые могут быть получены при использовании превращений кето-группы [восстановление, см. разд. Г,7.1.7.1 образование. енаминов, см. схему (Г.7.11в)], а также реакции метиленовой группы [присоединение по Михаэлю, разд. Г,7.4.1.3 ацилирование, см. разд. Г,7.2.10.1 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г,7.4.2.1 и Г,7.4.2.2] и реакции карбоксильной группы [омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.50) образование амидов, см. разд. Г,7.1.4.2]. [c.184]

Взаимодействие этих дигалогенидов с водой сопровождается раскрытием лактонного цикла и уходом атома галоида из положения 6, что приводит к V и е-галоидзамещенным кислотам с выходом 70—100%. Реакция быстро протекает на холоду [15]. Аналогично со спиртами образуются эфиры соответствующих кислот с выходом 65—86% [15]. Взаимодействие дихлорлактонов, полученных из 6-арил-3,4-дигидропи-ронов-2, с аммиаком приводит к образованию амидов у-хлор-б-кетокис-лот [17]. Открытое строение угалоидзамещенных кетокислот подтверждалось изучением ИК-спектров [18], а также превращением в соответст вующие ацилированные бутиролактоны [19] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология