Исследование характера и частоты возмущений

Исследование характера и частоты возмущений. [c.15]

Сложность связи частот и интенсивностей колебательного спектра с внутренними параметрами молекул (см. главу II) затрудняет установление по спектру тех частей молекул адсорбата, которые осуществляют основное специфическое взаимодействие с поверхностью. Поэтому наиболее полная информация о механизме взаимодействий может быть получена при анализе спектров ряда адсорбированных молекул с постепенным усложнением их строения, содержащих при этом определенную функциональную группу, способную к специфическому взаимодействию с поверхностью. При этом наибольший интерес представляет анализ характеристических колебаний. С целью определения типа структурного элемента молекулы, участвующего в локальном специфическом взаимодействии с соответствующим структурным элементом поверхности, и установления изменения электронной структуры молекулы при адсорбции целесообразно производить анализ спектра этих структурных элементов на основе теории колебательных спектров (см. главу II). К настоящему времени уже накоплен материал, который делает возможным установление некоторых закономерностей в изменении спектра при адсорбции и исследование связи этих изменений с характером возмущения молекул и механизмом адсорбции. [c.220]

В имеющихся к настоящему времени работах (см. обзоры [2, 4]) расчеты энтропии основываются лишь на довольно произвольных предположениях о характере движений молекул на поверхности и о возможных частотах колебаний и вращений адсорбированных молекул относительно поверхности адсорбента. Подразделение реальных случаев молекулярной адсорбции на нелокализованную и локализованную также не строго. В спектральных работах по исследованию молекул в адсорбированном состоянии задача получения данных, необходимых для расчета термодинамических функций адсорбированных веществ, за очень редким исключением, вообще не ставилась. Для исследования термодинамики адсорбции в этих работах могут быть найдены поэтому лишь весьма неполные данные и лишь для весьма ограниченного числа молекул и адсорбентов. Так, решению вопроса о степени локализации адсорбированных молекул могут помочь рассмотренные ранее спектральные критерии вида и прочности адсорбционной связи. Малые возмущения поверхностных гидроксильных групп (см. главу V) соответствуют слабой неспецифической и, вероятно, нелокализованной адсорбции. Сильные возмущения, вызываемые специфической адсорбцией с образованием, например, прочной водородной связи или химическими реакциями замещения поверхностных гидроксильных Групп на органические и элементоорганические соединения, служат указанием на прочную локализацию молекул этих соединений на поверхности адсорбента. [c.420]

С целью разработки методики проектирования широкополосных, высокопроизводительных, миниатюрных, надежных и дешевых печатающих головок [76] выполнено исследование характера распада струи, каплеобразования и сателлитообразования у разработанного эмиттера капель с радиальным гидроакустическим возмущением (рис. 2.11, б). При этом варьировались следующие параметры е 55 80 мкм, е 15 20 25 30 мм С/е [1 40]В(Л) е [10,80]кГц ре [60 150]кПа.Одновременно исследовалась зависимость от перечисленных параметров. Некоторые из полученных характеристик приведены на рис. 2.17. Наибольшая эффективность эмитгфа (I наблюдается на резонансной частоте столба жидкости в форсунке, причем теория хорошо согласуется с экспериментом. Второй минимум соответствует второй резонансной частоте столба жидкости. На высоких частотах кГц) происходит резкое увеличение [c.43]

В течение 1950—1960 гг. инфракрасный спектр NgO исследовался многими авторами. Подробный обзор результатов исследований, выполненных до 1955 г., дала Гренье-Бессон [1856], которая составила таблицу результатов измерений 66 полос N2O на основании как собственных работ с сотрудниками [534, 535, 634], так и работ других авторов (Г. Герцберга и Л. Герцберг [2029], Плайлера и Баркера [3275], Томпсона и Вильямса 3976], Дугласа и Мёллера [1377], Тейлора [3950]). Эти данные, полученные, как правило, с точностью 0,1—0,2 см на приборах с высоким разрешением, охватывают значительное число колебательных уровней с квантовыми числами 5, ug 6. 3 и U3 6. В число измеренных полос входят компоненты нескольких дублетов и триплетов резонанса Ферми. На основании такого большого экспериментального материала были вычислены значения нулевых частот, постоянных ангармоничности, а также постоянной резонанса Ферми [1856, 1857, 537, 1858]. Эти постоянные приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 102. Постоянная резонанса Ферми определялась также Нильсеном с сотрудниками [2544, 3087, 3394] полученное ими значение к — 42,3 + 3 см W = 29,9 + 2 ш" ) согласуется со значением = 40 см W = 28,3 см ), рекомендованным Гренье-Бессон [1856] и принятым в табл. 102. Сравнение частот более 40 полос, вычисленных по принятым постоянным, с измеренными экспериментально показывает [1856], что невозмущенные колебательные уровни и большая часть возмущенных уровней NjO описываются этими постоянными с погрешностью, не превышающей 1 см Лишь для некоторых компонентов дублетов и триплетов резонанса Ферми расхождения между вычисленными и измеренными величинами превышают эту величину. Это может быть объяснено приближенным характером учета резонанса Ферми, а также возможной неточностью определения частот ряда полос. Например, расчет V() для полосы 11Ю приводит к значению 1880,04 которое существенно отличается от величины Vq = 1867,5 см найденной в старой работе Плайлера и Баркера [3275]. Однако позже Плайлер, Тидуэлл и Аллен [3286] при исследовании ряда полос NaO с высоким разрешением уточнили по сравнению с предыдущими работами значения Vq для некоторых полос. Для полосы ИЮ было найдено Vq — 1880,37 + 0,04 см что прекрасно согласуется со значением, вычисленным по принятым постоянным. Таким образом, принятые колебательные постоянные для молекулы NgO могут рассматриваться сейчас как наиболее надежные, хотя следует оговорить, что колебательные уровни N2O с большими значениями V,- описываются этими постоянными несколько хуже, чем для малых V/. Причина этого заключается [c.369]

Другая возможная корреляция для алифатических нитросоединений относится к частотам колебаний СП2 и СНз соседних метильных или метиленовых групп. Корнблюмом и др. [26] полоса 1379 сл отмечена у всех исследованных ими первичных нитросоединений, в том числе и тогда, когда нет метильной группы. Эта полоса поглощения появляется дополнительно к полосе самой ЫОг-группы и почти наверняка обусловлена деформационными колебаниями СНг возмущенной метиленовой группы. По своему характеру она подобна характеристической частоте колебаний группы СН2СООН в случае кислот. У вторичных алифатических нитросоединений в той же области спектра наблюдается несколько полос поглощения в дополнение к поглощению самой нитрогруппы. Некоторые наблюдения в этой области были сделаны Брауном [25]. Он обнаружил, что у простых нитроалканов полосы поглощения, соответствующие симметричным валентным колебаниям NO2 и антисимметричным деформационным колебаниям метильной группы, налагаются при 1379 сл . Однако в тех случаях, когда метильная группа присоединена к тому же атому углерода, что и нитрогруппа, появляются две полосы поглощения при 1395 и 1370 сл . Аналогичным образом структурная [c.427]

Напомним, что при обтекании двугранного угла на расстоянии порядка 3—4 толщин пограничного сюя от ребра угла, течение имеет такой же характер, как на плоской пластине. Рассмотрим сначала основные свойства неравновесного турбулентного пограничного слоя в двумерной области течения угловой конфигурации. Предварительно заметим, что при изучении настедственных явлений в турбулентном пограничном слое следует уделять особое внимание обоснованию равновесности течения в зоне предполагаемого месторасположения источника возмущений. С этой целью в [24 ] выполнены достаточно подробные измерения распределения статического давления по длине пластины, а также средней скорости в пограничном слое и ее пульсационных составляющих в полосе частот от 1 до 50-10 Гц в сечениях л = 58, 300, 600, 900, 1200, 1500, 1800, 2108 мм в отсутствие источника возмущений. Полученные результаты позволили выявить протяженность зоны возмущений, вызванной градиентным полем течения в окрестности передней кромки и тем самым определить местоположение цилиндра для последующих исследований неравновесного течения. В качестве первого шага это было сделано на основе данных о профилях средней скорости в пограничном слое, хорошо согласующихся с результатами численного расчета, а также распределений интегральных параметров Re , Re , H (рис. 5.3) по длине пластины, где [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология