Хлорвинильные соединения

Однако, когда стало ясно, что стереоизомерная конфигурация 3-хлорвинильных соединений ртути прочно сохраняется в процессах обмена металлов, постулированная таутомерия этих соединений оказалась несостоятельной. Это в свою очередь повело к использованию концепции резонанса, описывающей соединение набором двух резонансных структур [c.127]

Аналогичная двойственная реакционная способность наблюдается у хлорвинильных соединений сурьмы [54], олова [55], свинца [56], таллия [57], а также у продуктов присоединения солей ртути к олефинам [58] и к окиси углерода [59]. [c.641]

Хлорвинильные соединения металлов количественно отщепляют связанный в них ацетилен при нагревании до температур, несколько превышающих температуры их плавления. [c.520]

Реакция проходит с небольшим разогреванием и полностью заканчивается в течение 2 час. Следует подчеркнуть, что в результате реакции образуется только один стереоизомер нового хлорвинильного соединения, причем конфигурация его хлорвинильной группы тождественна исходной. Интересно отметить, что хлористая транс-Р-хлорвинилртуть или ацетат -хлорвинилртути, как было показано специальными опытами, с тетраацетатом свинца не реагируют. [c.564]

Существование устойчивых цис- и транс-изомеров -хлорвинильных соединений, ртути не позволяет объяснить двойственное реагирование этих соединений таутомерией или наличием подвижного равновесия аддукта с продуктами его диссоциации, но заставляет придать единую структурную формулу каждому из этих веществ. [c.123]

О-ацилирование вследствие сопряжения Hg — С- и С=0-связей (реагирование по связям 1—4 сопряженной системы). В то же время способность сулемы к отщеплению в этом соединении резко усилена сравнительно с р-хлорвинильными соединениями за счет одновременного сопряжения Hg—С [c.128]

Так же как и в последнем случае, проходит реакция -хлорвинильных соединений ртути с четыреххлористым углеродом под действием перекисей ацетила, бензоила и др. [279]. [c.328]

Своеобразные сурьмяноорганические соединения могут быть получены присоединением галогенидов или гидридов сурьмы по тройной связи, а также присоединением эфиров сурьмянистой кислоты по активированной двойной связи. Эти реакции представляют интерес в связи с тем, что приводят к сурьмяноорганическим соединениям, содержащим в молекуле функциональные группы, открывающие возможность дальнейших превращений. Изучение свойств -хлорвинильных соединений сурьмы, образующихся при-соединением пятихлористой сурьмы к ацетилену, дало, кроме того, важный материал для развития представлений о двойственной реакционной способности и переносе реакционного центра [1], а также для установления стерео-химических закономерностей электрофильного и гомолитического замещения у олефинового углерода [2, 3]. [c.94]

Полученные -хлорвинильные соединения сурьмы представляют интерес с нескольких точек зрения. Прежде всего следует отметить, что при различных превращениях они проявляют двойственную реакционноспособность, сходную в некоторых отношениях с поведением таутомерных соединений. [c.95]

Нанример, распад -хлорвинильных соединений ртути [26] под влиянием различных веществ протекает по следующим направлениям [c.165]

Наоборот, в большом числе известны и обстоятельно изучены -хлорвинильные соединения, содержащие радикал СЬСН = СН—. Это объясняется особой, легко осуществимой методикой их получения, заключающейся в присоединении хлористого мышьяка к тройной связи ацетилена Н-Се=С-Н. Присоединение неорганических хлоридов к ненасыщенным углеводородам уже описывалось (см. главу Сульфиды ). Однако, хлористый (и бромистый) мышьяк вступает в подобные реакции лишь в присутствии катализаторов — хлорной ртути, хлорного железа, особенно же в присутствии хлористого или бромистого алюминия [c.169]

Хлорвинильные соединения ртути отщепляют ацетилен под действием, многих реагентов, способных связать соль ртути. Особенно легко эти реакции текут с соединениями транс-ряца. С большей или меньшей полнотой элиминируют ацетилен и -хлорвинильные соединения, в особенности транс-ряда, свинца [25], олова [26], таллия [27], сурь.мы [28], под действием щелочи, [c.520]

Таллийорганические соединения винильного типа. Несмеянов, Фрейдли на, Борисов и сотр. [2, 3,47, 48] синтезировали ряд таллийорганических соединений RoTlX винильного типа. Так получены дивинилталлийгалогениды и стереоизомерные р-хлорвинильные соединения таллия из треххлористого таллия и ди-р-хлорвинилртути. Реакцию ведут в растворе эфира. Образование транс-изомера из транс-ди-р-хлорвинилртути и треххлористого таллия по уравнению [c.435]

Подобно р-хлорвинильным соединениям таллия, с металлической ртутью гладка реагируют в ацетоне хлористый и бромистый диизопропенилталлии, а также хлористый цис- и транс-ди(1-метил-2-ацетоксипропен-1-ил-1)тал-лий. [c.456]

Так как разрывающиеся связи обе являются а-связями, (ст,а-сопряже-ние), то протекание реакции 1—4 есть не что иное, как реакция элиминирования исходного олефина или ацетилена. Как показало исследование спектров комбинационного рассеяния Р-хлорвинильных соединений металлов [120], в них отсутствует какое-либо предсуществование тройной связи [c.125]

Транс-изомеры Р-хлорвинильных соединений ртути (а также других металлов) в большей степени проявляют квазикомплексные свойства, с большей легкостью выделяя ацетилен под влиянием агентов, связывающих сулему, чем цис-изомеры. Вообще в них связь С—Hg лабильнее, чем в цис-изомерах. Это особенно наглядно проявляется в реакции цис-транс-дд- -хлорвинилртути [121] и цис-транс-дтропешлртутн [122] с хлористым таллием [c.125]

Накопление метальных групп в орто- и пара-положениях вызывает значительное ускорение реакции ацидолиза под действием соляной кислоты, и димезитилртуть имеет наибольшую константу скорости этой реакции. Пассивируют бензольное ядро к электрофильной атаке, как всегда, галоиды в орто-, пара- и мета-положениях, ацетокси- и карбометоксигруппы в орто- и пара-положениях. -Хлорвинильные соединения также реагируют медленнее, чем дивинилртуть. [c.268]

Как правило, при действии хлоридов фосфора на алифатический карбонил образуется смесь соединений с С=С—С1 и СС12-группировк ами примеров преимущественного образования монохлоридов известно сравнительно немного. Поэтому для получения хлорвинильных соединений из алифатических кетонов данный метод в настоящее время имеет небольшое синтетическое значение. Жирно-ароматические кетоны дают хлорвинильные соединения с хорошим выходом. [c.382]

Реакция карбонильных соединений с PGI5 — наиболее изученный способ получения зел4-дихлоридов — особенно пригодна для получения диарил-дихлорметанов и гел -дихлорполигалоидалканов. В остальных случаях приходится считаться с неизбежным образованием хлорвинильных соединений, часто дающих с гел -дихлоридами трудно разделимые смеси. Низкая температура 40° С) [941—945] и, по-видимому, отсутствие растворителя [943] благоприятствует образованию геле-дихлоридов. [c.401]

Все эти реакции протекают как и следовало ожидать, строго в соответствии с установленным нами в 1948 г. правилом сохранения конфигурации в реакциях электрофильного и гомолитического замещения у олефинового углеродного атома. Впервые сохранение конфигурации в упомяну-вом типе реакций мы установили на примере обменных реакций металла т р-хлорвинильных соединениях ртути, сурьмы, олова, таллия, бора и свинца [1]. Позднее то же явление мы наблюдали в реакциях перехода пропенильного радикала от металла к металлу при исследовании стереоизомеров пропенильных прозводных ряда металлов [2]. Конфигурации всех полученных нами соединений определены при помощи ИК-спектров. Частоты поглощения в ИК-спектре в области С=С-связей г ис-изомеров, как правило, несколько ниже, чем у соответствующих транс-язомероа [3—6]. Это явление мы наблюдали много раз при исследовании ИК-спектров стереоизомеров пропенильных металлоорганических соединений сурьмы [c.821]

Исследование спектров ПМР обоих веществ привело нас к выводу (см. также [2, 12]), что р-хлорвинилмеркурхлорид с т. пл. 124° С — действительно вполне чистое соединение, тогда как изомер с т. пл. 76—77° С представляет собой смесь цис- и транс-изомеров. В настоящее время мы добились получения чистого г мс-изомера, имеющего т. пл. 55—56°С. Спектр ПМР ацетонового раствора этого г мс-Р-хлорвинильного соединения (рис. 1, а) состоит из квадруплета системыс 6 =6 = 6,33 + 0,02 м.д., = бр = 6,95 +0,02 М.Д., Ja j = 6,8 ец. Интегрирование показывает, что площади сигналов а-и)3-протонов равны (с точностью 3%), т. е. сигнал транс-изомера не наблюдается. На рис. 2,а изображен спектр ПМР бензольного раствора транс-р-хл орвинилмеркурхлорида. Ниже приведены химические сдвиги (в м.д.) различных растворов этого соединения [c.839]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология