Триоксан молекулярная структура

Сополимеры триоксана или формальдегида получают при совместной полимеризации триоксана или формальдегида с 1,3-диоксоланом, окисью этилена и другими простыми эфирами. Температура плавления сополимера ниже (165—170°С), чем у полиформальдегида, вследствие некоторого нарушения упорядоченности молекулярной структуры по сравнению с полиформальдегидом. [c.200]

О МОЛЕКУЛЯРНОЙ СТРУКТУРЕ ЖИДКОГО ТРИОКСАНА, ЕГО РАСТВОРОВ И КИНЕТИКЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ТРИОКСАНА [c.434]

Ш a X П a p о H 0 в M. И., Высоцкая В. И., Л e в и н В. В. О молекулярной структуре триоксана, его растворов и кинетике полимеризации триоксана. — В сб. Современные проблемы физической химии. Изд-во Московск. гос. ун-та, 1970. [c.42]

После удаления неблокированной части сополимеры триоксана с диоксоланом термически вполне устойчивы при температуре до 270° С. Стойкость к термоокислительной деструкции сложным образом зависит от давления кислорода, концентрации и распределения стабильных блоков в молекулах сополимера (т. е. от состава и структуры сополимера). Были получены образцы, которые после добавки стабилизатора выдерживали нагревание на воздухе при 220° С в течение 3—4 ч. При этом практически не наблюдалось уменьшения молекулярного веса и не происходила деполимеризация. [c.239]

Сополимеры триоксана (или формальдегида), получаемые при совместной полимеризации триоксана (или формальдегида) с некоторыми ненасыщенными или циклическими соединениями—1,3-диоксаланом, полидиокса-ланом и др., представляют собой термопластичные материалы с высокой степенью кристалличности. Однако вследствие некоторого нарушения упорядоченности молекулярной структуры по сравнению с гомополимером несколько понижается температура плавления сополимеров, уменьшаются пока- [c.266]

Известно, что кинетика полимеризации триоксана отличается рядом особенностей, до последнего времени не получивших объяснения [1, 2]. Например, при полимеризации триоксана в растворах наблюдаемый порядок по мономеру зависит от растворителя и в ряде случаев принимает слишком большие значения. Так, для растворов триоксана в 1,2-дихлО рэтане наблюдаемый порядок реакции по мономеру равен двум, а в хлороформе равен шести. Можно полагать, что необычное течение реакции полимеризации триоксана связано с особенностями молекулярной структуры изучаемых систем. Цель нашего исследования — выяснить основные черты молекулярной структуры жидкого триоксана и его растворов и затем дать объяснение механизма тех явлений, которые характерны для кинетики полимеризации триоксана [c.434]

Среди всех возможных способов повышения стабильности полиоксиметиленов особое место заняла сополимеризация формальдегида и триоксана с подходяш ими сомономерами. Термин подхо-дяш ие сомономеры расшифровывается в данном случае следующим образом. Если в молекулярную цепь полиоксиметилена ввести какие-либо звенья, стабильные в условиях деполимеризации ацетальной структуры, например типа —СНа—СНа— или —СНа—СНа—СНа—, то можно ожидать, что это увеличит общую устойчивость цепи. В блоксополимерах такие звенья, расположенные на концах цени, могут играть роль стабильных концевых групп. В статистическом сополимере блоки полиоксиметиленовой структуры будут чередоваться с блоками (или мономерными единицами) стабильного сомономера . Полимер такого типа образуется, например, при сополимеризации триоксана с 1,3-диоксоланом, содержащим звенья —СНа—СНа—> устойчивые к цепной деполимеризации [c.136]

Оведение в молекулярную цепь полиоксиметплена звеньев пнород-" ной структуры, которые препятствуют цепной деполимеризации, позволяет значительно повысить термостабильность полиформальдегида. Поэтому в последние годы в центре внимания оказались работы по синтезу сополимеров на основе формальдегида или триоксана. Специфика задачи заключается в том, что эти сополимеры должны содержать минимально возможное количество сомономера, равномерно распределенного по молекулярной цепи, причем концевые группы макромолекул должны обязательно включать звенья сомономера. При увеличении доли сомономера возрастает стабилизующий эффект, но одновременно из-за нарушения однородности полиоксиметиленовой структуры ухудшаются наиболее ценные [c.225]

В технологическом отношении удобнее проводить процесс полимеризации в суспензии кристаллов триоксана в алифатических углеводородах или в другой среде, в которой растворяется катализатор. Таким путем из триоксана, содержащего 0,01% влаги, можно получить продукт с вязкостью (1п /с) в 0,5%-ном растворе диметилформамида при 150° С порядка 0,75—1,00, что соответствует средпечисловому молекулярному весу приблизительно 80 10 — 100-10 . В дальнейшем было показано, что полученный продукт отличается большой неоднородностью и плохо поддается ацетилированию. При обработке избытком уксусного ангидрида в гомогенной среде (раствор полимера в метилендиацетате, катализатор — пиридин) наблюдается сильное разрушение полимера и уменьшение его вязкости степень превращения концевых групп невелика. Причины этого явления могут быть найдены только после определения молекулярно-весового распределения твердофазного полимера и изучения его химической структуры. [c.231]

Твердофазная полимеризация кристаллического триоксана протекает также в присутствии кислот Льюиса [150]. В этих опытах катализаторы выливают иа поверхность кристаллов, и полимеризация распространяется от поверхности внутрь кристалла. При этом образуется ориентированный полиоксиметилен, и, следовательно, полимеризация протекает без разрушения три-мерной структуры в кристалле. Скорость полимеризации и, по-видимому, молекулярный вес возрастают с повышением температуры, а также при изменении природы катализатора (Т1С14< <5пСи<ВРз-0(С2Н5)2, ВРз). [c.224]

В ином отношении интересны интенсивные пики ионов (СН ) в спектрах 1,3-диоксолана и его 2-метилпроизводного. Единственным другим соединением, в спектре которого имеется большой пик ионов с массой 15, является 1,4-диоксан. Механизм образования этих пиков неясен. Можно видеть, что многие ионы в рассматриваемых масс-спектрах образуются с миграцией атомов водорода, и это усложняет структурное определение по масс-спектру, полученному на приборе с низкой разрешающей силой. В таких спектрах до некоторой степени приходится использовать некоторый избыток в значении масс кислородсодержащих ионов по сравнению с соответствующими углеводородными ионами в качестве способа определения положения кислородных атомов в молекуле. Ни в одном из спектров не наблюдается перегруппировок атомов углерода или кислорода, и поэтому точное измерение масс всех пиков в спектре позволяет часто очень просто установить положение кислородных атомов. Например, в спектре симметричного триоксана ионы с массой 16 характеризуются дублетом (СН+ и О ), который указывает на наличие кислорода группа ионов с низкими значениями масс, лежащими в диапазоне 29—35, обладает составами (СНО), (СНгО), (СН3О), (СН4О) и (СНбО). Они включают ряд ионов, образованных с перегруппировкой водорода. Наличие во всех ионах одного углеродного и одного кислородного атома и отсутствие ионов, содержащих Сг и Ог, свидетельствует о чередовании атомов углерода и кислорода в цепи и указывает на присутствие более чем одного атома кислорода. Это подтверждается отсутствием тяжелых ионов типа С3О или СО3, а также отсутствием молекулярных ионов. Аналогично сказанному большой пик ионов (С4Н7) в спектре 4-метил-1,3-диоксана играет важную роль при расшифровке структуры этого соединения. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология