Серебро, атомный и катионные радиусы

Рассмотрим закономерности изменения ионных радиусов в зависимости от атомного номера по группам элементов (рис. 46). Можно видеть, что в I группе радиусы катионов сильно возрастают от лития к калию и располагаются на прямой, имеющей большой наклон вправо, тогда как значительно большие радиусы катионов калия, рубидия и цезия ближе друг к другу и лежат на другой прямой с меньшим наклоном. Водород имеет очень малый радиус и потому сильно смещается вправо. Ветвь для катионов элементов подгруппы меди, имеющих малые радиусы, располагается значительно правее ветви для калия—цезия, причем серебру соответствует несколько больший радиус катиона, нежели меди, что отражается соответствующим изломом кривой. [c.126]

Анализ экспериментальных данных показывает, что в случае щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, отдельные спектральные полосы, например 288 тр, у КС1—Ag, обусловлены центрами, представляющими собой своеобразные f-центры, в которых один из шести катионов, смежных с вакантным узлом иона галоида, является ионом серебра [246, 279]. Иными словами, галоидная вакансия и расположенный с нею рядом примесный ион действуют в качестве единой ловушки электронов. Если учесть, что энергия ионизации атомов серебра (7,54 эв.) больше, чем у атомов щелочного металла (для натрия и калия соответственно 5,12 и 4,34 эв.), то естественно ожидать, что энергия связи электрона в Л-центре будет больше, чем в обычном f-центре. Это действительно имеет место, так как полоса поглощения Л-центров значительно смещена относительно f-полосы в коротковолновую область спектра. Если кроме указанного учесть также, что отношение атомных радиусов к ионным для серебра значительно меньше, чем для щелочных металлов, то можно заключить, что электрон в Л-центре будет теснее связан с ионом серебра, чем с каждым ионом щелочного металла в отдельности. Указанные факты, однако, не позволяют отождествить Л-центр с атомом серебра, так как полная энергия связи электрона в Л-центре определяется его энергией взаимодействия не только с ионом серебра, но и с вакантным узлом иона галоида и пятью смежными катионами щелочного металла. Иными словами, Л-центр, или атомарный центр серебра, представляет собой квазинейтральный атом серебра, расположенный по соседству с галоидной вакансией. Такая интерпретация Л-полосы основана на следующих экспериментальных данных. [c.168]

Размеры ионов могут обуславливать появление определенных кристаллических форм. Например, карбонатные минералы имеют тригональную или ромбическую сингонию. Низшую ромбическую симметрию получают только те катионы, радиусы которых превышают 1-А. Следовательно, карбонаты стронция, свинца, серебра и бария образуют ромбические кристаллы. В противоположность сказанному, карбонаты меди, никеля, марганца, магния и железа (II) достигают высшей симметрии тригональных кристаллов, так как их атомные радиусы менее 1 А. Карбонат кальция представляет собой интересный пограничный случай, так как ионный радиус кальция равен 0,99 А. При различных условиях он способен кристаллизоваться в виде тригональных кристаллов кальцита или как ортором-бический арагонит [18]. [c.12]

В первую очередь в асимметричной решетке затухают наиболее коротковолновые колебания, т. е. соответствующие фиолетовому цвету в этом случае вещество кажется окрашенным в цвет, дополнительный фиолетовому, — зеленовато-желтый. С увеличением асимметрии кристаллической решетки затухают колебания с последовательно увеличивающейся длиной волны, и вещество окрашивается в соответствующие дополнительные цвета желтый, оранжевый, красный, фиолетовый, синий, голубой, голубовато-зеленый и зеленый. Изменение цвета в направлении белый, зеленовато-желтый, оранжевый, красный, фиолетовый, синий, голубой, голубоватозеленый, зеленый и черный — называется понижением, или углублением, цвета. Изменение цвета в обратном направлении называется повышением цвета. Следовательно, при повышении асимметрии кристаллической решетки окраска вешества углубляется. У нескольких соединений, состоящих из одинаковых катионов и разных анионов одного вертикального ряда периодической системы элементов, окраска должна понижаться с повышением атомного веса аниона, так как повышение атомного веса аниона связано с увеличением его ионного радиуса, а следовательно, и с увеличением асимметрии решетки. Действительно, если сравнить галоидные соединения серебра, то цвет их понижается от Ag l к AgJ, переходя от белого через бледно-желтый к чисто-желтому. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология