Калий, атомный и катионный радиусы

Рассмотрим закономерности изменения ионных радиусов в зависимости от атомного номера по группам элементов (рис. 46). Можно видеть, что в I группе радиусы катионов сильно возрастают от лития к калию и располагаются на прямой, имеющей большой наклон вправо, тогда как значительно большие радиусы катионов калия, рубидия и цезия ближе друг к другу и лежат на другой прямой с меньшим наклоном. Водород имеет очень малый радиус и потому сильно смещается вправо. Ветвь для катионов элементов подгруппы меди, имеющих малые радиусы, располагается значительно правее ветви для калия—цезия, причем серебру соответствует несколько больший радиус катиона, нежели меди, что отражается соответствующим изломом кривой. [c.126]

Анализ экспериментальных данных показывает, что в случае щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, отдельные спектральные полосы, например 288 тр, у КС1—Ag, обусловлены центрами, представляющими собой своеобразные f-центры, в которых один из шести катионов, смежных с вакантным узлом иона галоида, является ионом серебра [246, 279]. Иными словами, галоидная вакансия и расположенный с нею рядом примесный ион действуют в качестве единой ловушки электронов. Если учесть, что энергия ионизации атомов серебра (7,54 эв.) больше, чем у атомов щелочного металла (для натрия и калия соответственно 5,12 и 4,34 эв.), то естественно ожидать, что энергия связи электрона в Л-центре будет больше, чем в обычном f-центре. Это действительно имеет место, так как полоса поглощения Л-центров значительно смещена относительно f-полосы в коротковолновую область спектра. Если кроме указанного учесть также, что отношение атомных радиусов к ионным для серебра значительно меньше, чем для щелочных металлов, то можно заключить, что электрон в Л-центре будет теснее связан с ионом серебра, чем с каждым ионом щелочного металла в отдельности. Указанные факты, однако, не позволяют отождествить Л-центр с атомом серебра, так как полная энергия связи электрона в Л-центре определяется его энергией взаимодействия не только с ионом серебра, но и с вакантным узлом иона галоида и пятью смежными катионами щелочного металла. Иными словами, Л-центр, или атомарный центр серебра, представляет собой квазинейтральный атом серебра, расположенный по соседству с галоидной вакансией. Такая интерпретация Л-полосы основана на следующих экспериментальных данных. [c.168]

Например, высаливание хлоридом калия в одинаковой мере связано как с действием катиона, так и аниона. Это мотивируется одинаковыми по величине зарядами обоих ионов и их почти одинаковыми атомными массами (К=39,1 С1=35,5). Поэтому константу высаливания данного вещества хлоридом калия делят на два, получают ионные константы высаливания ионами калия и хлора. Однако высаливающее действие при одинаковом заряде связывают не с атомной массой, а с ионным радиусом (см. выще). Следовательно, правильнее исходить из высаливающей способности фторида калия (116, 117, 130), радиусы ионов калия и фтора одинаковы, значит, равны и их ионные константы высаливания по отношению к данному высаливаемому веществу. [c.75]

Так как в кристаллах галидов ш,елочных металлов в большинстве случаев координационное число равно 6, а атом металла отдает не более одного электрона, перекрывание может дать максимально 1/6 электрона каждому соседнему атому галогена. Последний в свою очередь может принять статистически по 1/6 электрона от шести атомов калия, и в результате образуется ион 1 . Для достижения такого положения в сущности не надо заметно передвигать электрон по направлению от одного атома к другому в радиальном направлении. Скорее всего надо добиться неких изменений в азимутальном смысле внешнее s-орбитальное облако атома катионогена должно из чисто сферического превратиться в искаженное шестью выступами, направленными к координированным атомам галогена. При этом достаточно перекрывания порядка 1/6 е , а эта малая величина может быть получена при взаимодействии сравнительно далеких от r a хвостовых частей электронных облаков, т. е. на расстояниях, значительно превышающих радиус катиона. В случае явно ионных кристаллов можно приближенно предсказать межъядерное расстояние, складывая атомные (а не ионные) радиусы максимальной плотности. Это свидетельствует о том, что даже в типично ионных структурах вклад ковалентного характера в волновую функцию достаточно велик для того, чтобы являться определяющим межъядерное расстояние. [c.235]

Например, высаливание хлоридом калия в одинаковой мере связано с действием как катиона, так и анионЬ. Это обусловлено одинаковыми по величине -зарядами обоих ионов и их близкими атомными массами (К = 39,08 С1 = 35,45). Поэтому ионные константы высаливания ионами калия и хлора составляют половину от константы высаливания вещества хлоридом калия. Однако высаливающее действие при одинаковом заряде зависит не от атомной массы, а от ионного радиуса. Следовательно, при вычислении ионных констант высаливания правильнее принимать во внимание высаливающую способность фторида калия [41, 45, 52] радиусы ионов калия и фтора одинаковы, значит равны и их ионные константы высаливания по отношению к одному и тому же высаливаемому веществу. [c.47]

Кривая теплот образования хлоридов с возрастанием атомного номера катиона имеет столь же отчетливо выраженный периодический характер (рис. 31). Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образуюш ие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствую-ш ие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1—3-м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4—6-м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл — калий, рубидий, цезий или франций, — что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия (с катионами, имеющими внешнюю d °-подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп — медь, рутений и золото — и примерно соответствуют окончанию заполнения d-подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 8 р -оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V—VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение /-оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от La lg к LuGlg в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. Для актиноидов, которые в отличие от лантаноидов в соединениях с хлором проявляют высшие валентные состояния, теплоты образования хлоридов [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология