Алкилгалогениды Галогеналканы

С ростом размера алкильного заместителя R в молекуле третичного алкилгалогенида дестабилизация начального состояния также увеличивается и тем заметнее, чем больше объем соседней группы, в частности X. Следовательно, увеличение объема R должно дестабилизировать алкилиодид в большей степени, чем алкил-хлорид. Поскольку же оба эти галогеналкила образуют в медленной стадии процесса один и тот же карбкатион, то с ростом объема групп R скорость диссоциации алкилиодида должна увеличиваться в большей степени, чем скорость диссоциации алкилхлорида. Поэтому отношение скорости гидролиза третичных иодистых алкилов R3I к скорости гидролиза соответствующих хлоридов с ростом объема групп R должно также увеличиваться. [c.61]

И в промьппленности, и в препаративных целях использую i ал-кмлирсвание аммиака алкилгалогенидами. Реакцшо проводят илш яри комнатной темперагуре, и.та под давлением спиртовый раствор аммиака нагревают с галогеналк лом. [c.133]

Высокая полярность и поляризуемость связи углерод — гало-ен обусловливает возможность ее гетеролитического разрыва и ысокую реакционную способность алкилгалогенидов в реакциях уклеофильного замещения 5 галогена. Поэтому галогеналканы jnpoKo используются как субстраты и реагенты в многочислен-ых реакциях, ведущих к получению разнообразных классов ор-анических соединений. [c.151]

Реакция Риттера применима к целому ряду бифункциональных реагентов, таких как ненасыщенные нитрилы и галогеналкены [4]. Она также использовалась и при синтезе гетероциклических соединений, что явилось темой недавно опубликованного обзора [63]. Кроме спиртов и олефинов, в реакции Риттера могут участвовать и другие соединения, способные давать карбениевые ионы, к ним относятся разветвленные парафины в присутствии акцептора гидрида, третичные карбоновые кислоты, алкилгалогениды и арендиа-зониевые соли [4]. В некоторых случаях, первоначально образующийся карбениевый ион подвергается перегруппировке до реакции [c.400]

Подобным образом в межфазных условиях получены несимметричные а-галогеналкил-п-толилсульфоны [уравнение (13.14)] [24]. Так, а-галогенметил-л-толилсульфоны депротонируются с образованием карбаниона, который реагирует с алкилгалогенидом, давая продукт алкилирования. а-Галоген-а-сульфонилкарб-анионы, вероятно, не склонны к легкому а-элиминированию с образованием карбена, несмотря на присутствие таких уходящих групп, как хлорид или сульфинат. Карбанионы обычно алкилируют алкилбромидами или алкилхлоридами с выходами 60—70% [24]. ДиГалогенметил-л-толилсульфоны алкилируются В таких же условиях. Выходы р этом случае несколько выше, [c.275]

Это связано с повышенной, по сравнению с первичными и вто ричными алкилгалогенидами, устойчивостью переходного состояния, близкого по структуре к карбкатиону. Стабилизация обусловливается не только электронодонорными свойствами трех алкильных групп, но и стерическим содействием объемных групп протеканию процесса диссоциации, так как образование переходного состояния в данном случае связано с увеличением валентных углов (переход углерода из состояния sp в sp ). Это стерическое содействие проявляется тем сильнее, чем больше исходное состояние (галогеналкил) дестабилизировано взаимным отталкиванием всех четырех заместителей и уменьшением свободы их движения. Поэтому чем объемнее группа X в молекуле третичного галогенал-кила, тем сильнее она дестабилизирует начальное состояние и тем больше выигрыш в свободной энергии активации при отщеплении этой группы. Указанное стерическое содействие повышает легкость отщепления анионов в ряду I- > Вг" > С1. [c.61]

Реакции органоксисиланов с галогенводородами могут быть интерпретированы следующим образом. На первом этапе взаимодействия во всех случаях образуются соответствующие галогенсилан и спирт (или фенол) по схеме (351а). При этой реакции, очевидно, происходит атака протоном галогенводорода кислородного атома алкоксисилана с образованием более или менее (в зависимости от природы и строения реагентов) ионизированного переходного состояния или комплекса, распад которого ведет получению конечных продуктов [см., например, схему (356) ]. Далее, однако, возможно взаимодействие образовавшегося спирта с галогенводородом, приводящее к получению галогеналкила и воды. Известные закономерности этой реакции соответствуют выходам галогеналкилов в реакциях алкоксисиланов с галогенводородами способность спиртов превращаться в соответствующие алкилгалогениды возрастает при переходе от НС1 к Н1 и при увеличении разветвленности спирта. Фенолы с галогенводородами не реагируют [2081]. Полисилоксаны, образующиеся при взаимодействии алкоксисиланов с галогенводородами, являются продуктами гидролиза исходного алкоксисилана и хлорсилана [c.211]

Для моногалогенпроизводных употребительны также общие названия, например, производные алканов носят название алкилгалогениды или галогеналканы, производные циклоалканов — цикло-алкилгалогениды, производные ароматических соединений, содержащие галоген, связанный с атомом углерода ядра, — арилгало-гениды. [c.147]

Производные алканов носят название алкилгалогениды или галогеналканы, производные циклоалканов — циклоалкилгалогениды, производные ароматических соединений, содержащие галоген, связанный с атомом углерода ядра, — арилгалогениды. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология