Галогеналканы

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль. [c.170]

При атаке атома углерода, несущего частичный положительный заряд (вследствие поляризации связи С—X), реагентом 0Н начинает намечаться образование связи НО—С с одновременным ослаблением С—Х-связи. Реакция идет через переходное состояние (реакционный комплекс), в котором три атома водорода расположены в одной плоскости, перпендикулярной линии связи НО—С—X. При дальнейшем удалении галогена от углеродного атома и перехода его в ион Х группа ОН приближается к атому углерода настолько, что образует с ним обычную ковалентную связь. Весь процесс замещения осуществляется в одну стадию. Рассмотренный механизм реакции называется бимолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5к2 (Ингольд). Скорость этой реакции пропорциональна концентрациям галогеналкила и нуклеофильного реагента [c.94]

При присоединении галогеноводорода к этилену получается первичный галогеналкил [c.67]

Галогеналканы (галоидные алкилы / —Hal) [c.46]

Галогеналканы можно получить и реакцией с тионилхлоридом [c.29]

Предполагается, что при синтезе кислот из спиртов первоначально происходит расщепление связи углерод—кислород с образованием галогеналкила [c.270]

Последний механизм реакции обозначают как Е. Скорость реакции в этом случае определяется только концентрацией галогеналкила (как при 5ы1). [c.96]

Олефины возникают благодаря отщеплению галогеноводорода от галогеналкила под влиянием амида натрия, едкого натра, алкоголята натрия, которые всегда находятся в небольших количествах в реакционной массе. Возможно, что отщепление галогеноводорода происходит в результате воздействия ацетиленида натрия, который является довольно сильным основанием. Олефины обычно легко удаляются из реакционной смеси, так как температура кипения их значительно ниже, чем температуры кипения получаемых 1-алки-нов. [c.188]

Хлористый алюминий берут в сравнительно небольших количествах около 0,1 моль на 1 моль галогеналкила. [c.189]

При получении элементорганических соединений очень часто пользуются методикой, предложенной Яворским, а именно к смеси эфира и магния по каплям прибавляют смесь галогеналкила и галогенопроизводного какого-либо элемента. Такой метод очень удобен для получения аллильных соединений кремния [c.217]

В этом случае все побочные вещества являются газообразными соединениями, хорошо растворимыми в воде, а поэтому легко отделяемыми от образовавшегося галогеналкила. [c.91]

Такая реакция идет в две стадии. Она начинается с диссоциации галогеналкила на ионы под влиянием молекул растворителя. Скорость этой диссоциации [c.95]

Электронная пара, сохранившаяся после отщепления водорода, переходит на связь С—С и образует вторую связь. Реакцию с таким механизмом обозначают символом 2. Скорость реакции в данном случае зависит как от концентрации галогеналкила, так и от концентрации реагента (как в случае 5n2). [c.96]

Некоторые металлы (N3, Mg, Zn и др.) позволя-юг восстанавливать галогеналканы до алканов или алкенов [c.203]

Для подавления этого процесса галогеналкил добавляют в реакционную массу возможно медленнее, а также иногда применяют [c.217]

ГАЛОГЕНАЛКАНЫ (ГАЛОИДНЫЕ АЛКИЛЫ) [c.73]

К алкилирующим агентам относятся вещества, способные передавать нуклеофильному реагенту карбкатион галогеналканы [c.173]

Из изобутилового спирта, применяя красный фосфор и иод, получите 1-иод-2-метилпропан. Используйте этот галогеналкил для получения 2,5-диметилгексана. [c.62]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Галогеналкил далее взаимодействует с гидрокарбонилом металла с образованием алкилкарбонилов, ацилкарбонилов и кислот [c.270]

Галогениды свинца, имея низкую температуру плавления, не конденсируются на деталях двигателя и в парообразном состоянии вместе с выпускными газами выносятся из него. Наиболее эффективными оказались бромсодержащие выносители. С увеличением числа атомов брома в молекуле бромалкана его эффективность как выносителя повыщается. Однако практическое применение получили только галогеналканы, содержащие не более двух атомов галогена в молекуле. [c.25]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

Аналогичное положение имеет место в реакциях галогеналки-лов с металлорганическими соединениями, например [c.106]

И в промьппленности, и в препаративных целях использую i ал-кмлирсвание аммиака алкилгалогенидами. Реакцшо проводят илш яри комнатной темперагуре, и.та под давлением спиртовый раствор аммиака нагревают с галогеналк лом. [c.133]

I, в соответствии с правилом Марковникова, согласно которому атом Ёодорода присоединяется к более гидрогенизированному, а атом галогена — к менее гидрогенизированному атому углерода. Особенно легко происходит присоединение в тех случаях, когда образуется третичный галогеналкил. [c.67]

Этерификация ортозамещенных бензойных кислот проходит с большим трудом, так как заместители создают пространственные препятствия атаке карбонильного углерода кислоты молекулами спирта. В таких случаях сложные эфиры легко образуются из серебряных солей соответствующих кислот и галогеналкилов, так как катион галогеналкила атакует не экранированный атом углерода, а кислород карбстксильной группы [c.169]

Из каких галогеналкилов можно получить 3,4-ди-метилгексан реакцией Вюрца Какой галогеналкил наиболее целесообразно применить в этом случае [c.49]

При нуклеофильной атаке со стороны бром-аниона оксониевое соединение I (или карбкатионИ) переходит в галогеналкил. Такое замещение, как и в случае галогеналкилов, может проходить по механизмам 5к2 и 5к1. Так, большинство первичных спиртов вступает в реакции нуклеофильного замещения по 5к2-меха-низму [c.109]

Реакция Фриделя — Крафтса протекает по механизму электрофильного замещения. Хлористый алюминий образует с галогеналки-лом или галогенацилом комплексное соединение. [c.189]

Для получения магнийорганических соединений собирают прибор (рис. 73), состоящий из трехгорлой колбы, обратного шарикового холодильника с хлоркальциевой трубкой, капельной воронки и мешалки с затвором. Посуда, применяемая в синтезе, должна быть очень тщательно высушена. В колбу загружают магний и эфир, а из капельной воронки прибавляют небольшое количество галогеналкила или арила. Реакция с галогеналкилами, как правило, начинается немедленно. Эфирный раствор мутнеет, разогревается и начинает кипеть. Прибавлять сразу большое количество галогеналкила нельзя, так как реакция может пойти слишком бурно. [c.208]

Магний лучше всего применять в виде стружек с 5—10%-ным избытком относительно галогеналкила. Только в некоторых реакциях (например, при получении магнийбромаллила) рекомендуется значительно больший избыток магния (до 5—6-кратного). Замена магниевой стружки порошком удобна только в редких случаях. Обычно же порошок магния менее удобен, так как он более гигроскопичен и содержит значительные количества влаги и окислов, препятствующих реакции. [c.210]

Опыт. Приготавливают раствор 1,6 г Zn U в 1 мл НС1, охлаждают и делят на три части. К каждой части раствора добавляют по 3—4 капли соответственно первичного, вторичного или третичного спиртов, энергично встряхивают и оставляют в стакане с водой при 25—ЗО"" С. О начале реакции судят по помутнению раствора вследствие образования нерастворимого галогеналкила. Отмечают время помутнения раствора в каждой пробирке. [c.238]

Из какого галогеналкила и с помощью каких реакций можно получить следующие соединения пропан, пропилен, пропиловый спирт, пропилпропионат, пропиламин, пропилцианид и бромистый пропилмагний [c.63]

Синтез Вюрца применяют в основном для получения углеводородов из однородных галогеналкилов. Если в реакцию вводятся, например, два различных галогеналкила, то образуется не один продукт, а их смесь [c.49]

Реакции отщепления (элиминирования ) Е). Очень часто на-рл ду с регкцией нуклеофильного замещения галогена параллельно протекает реакция дегидрогалогенирования с образованием олефина. При этом происходит отщепление двух атомов (или групп) из одного и того же вещества без замещения их на другие атомы. Например, при действии на галогеналкил спиртового раствора щелочи отщепляется галогеноводород с образованием непредельного соединения [c.96]

Реактивы галогеналкил (галогенарил) 1 моль Mg (стружки или опилки) [c.222]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.149 , c.202 , c.651 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.580 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.494 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.50 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.46 , c.47 , c.73 , c.78 , c.173 , c.291 , c.343 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология