Бром бензол карбоновых кислот

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Серебряные соли целого ряда карбоновых кислот вступают в реакцию с йодом в присутствии бензола, образуя наряду с другими веществами йодбензол или фениловый эфир исходной карбоновой кислоты [103]. С наибольшим выходом йодбензол получается в случае серебряной соли о-нитробензойной кислоты. В отсутствие бензола, однако, эта серебряная соль при обработке бромом дает с 95%-ным выходом о-нитробромбензол — продукт реакции Хунсдиккера. Таким образом, бензол не является хорошим растворителем для тех реакций, в которых принимают участие ацилгипогалиты, поскольку он сам взаимодействует с галогеном. В тех случаях, когда ацилгипогалит вступает в реакцию Хунсдиккера достаточно быстро, бензол может быть использован в качестве растворителя. Это стано- [c.467]

Взаимодействие ди-л-метоксифенилкадмия с хлорангидридом циклогексен-1-кар- боновой кислоты [10]. к ди-.и-метоксифенилкадмию из 22,4 г (0,12 моля) ж-бром-анизола, 2,9 г (0,12 моля) магния и 12 г (0,065 моля) безводного хлористого кадмия в 50 мл бензола приливают 5,5 г (0,038 моля) хлорангидрида циклогексен-1-карбоновой кислоты в 10 мл бензола. После кипячения с обратным холодильником а течение 6 час. реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой полученные слои разделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Соединяют эфирный и бензольный слои, про-(Мывают водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и хлористого натрия, затем отгоняют растворитель, а оставшееся масло перегоняют с паром в течение 30 мин. Остаток после перегонки экстрагируют эфиром. Эфирный слой сушат, после отгонки эфира полученный остаток хроматографируют на 150 г окиси алюминия. После удаления со-ттутствующего продукта петролейным эфиром получают 1,56 г (18%) искомого кетона. Было показано, что полученный кетон — это смесь 40% продукта (I) и 60% смеси продуктов (И) и (П1) [c.183]

Реакция а, м-алкиленкадмия с хлорангидридами эфиров двухосновных карбоновых кислот [164]. 9.6 г (0,4 г-атома) магния помещают в трехгорлую колбу (1,5 л), снабженную мощной мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Колбу продувают азотом и прибавляют 200 мл сухого эфира и 0,2 моля а,(о-дибром-алкана совместно с кристалликом иода. Реакция обычно начинается через 5 мин, и не требует специального охлаждения. Самопроизвольная реакция заканчивается через 30 мин,, дальнейшее нагревание проводится в течение 3—5 час. Затем реакционную-смесь охлаждают льдом в атмосфере азота, перемешивание останавливают, давая реактиву Гриньяра осесть на дно колбы. Обычно реакционная смесь разделяется на два слоя, кроме случая применения 1,10-дибромдекана. Из каждого слоя берут 1 мл раствора для анализа (анализ проводят на определение брома и иона гидроксила). К быстро перемешиваемому холодному реактиву Гриньяра прибавляют в одну порцию 40,3 г (0,22 моля) безводного хлористого кадмия (хлористый кадмий приготавливают нагреванием до постоянного веса при 120° С, Полученный продукт измельчают и отсеивают на гите 100 меш. Обычно употребляют 10%-ный избыток). Через 5 мин. охлаждение снимают. Смесь нагревают до комнатной температуры ( 0 мин.), затем продолжают нагревать с обратным холодильником 45 мин. до исчезновения реактива Гриньяра (проба Гилмана). Колбу соединяют с нисходящим холодильником, эфир отгоняют, пока реакционная смесь не станет пастообразной. К смеси прибавляют 200 мл сухого бензола, перегонку продолжают, пока ие отгонится 50 мл жидкости. После этого реакционную смесь нагревают с обратным холодильником еще несколько минут. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология