Долихолы

Рис. 2.19. Биосинтез гликопротеина с предполагаемым участием про зводных долихола (Del) на промежуточных стадиях [24].

Поскольку долихолы липофильны, их участие может указывать на то, какие стадии биосинтеза протекают вблизи от липофильной части мембраны. [c.59]

Одна из наиболее разветвленных ветвей вторичного метаболизма представлена изопреноидами. Происхождение названия и первые этапы биосинтеза этого класса веществ уже обсуждались (см. разд. 1.2.2). Упомянутые в нем простейщие углеводороды и спирты под действием ферментных систем живой природы могут подвергаться реакциям циклизации, окисления, восстановления, перегруппировки и многим другим, образуя чрезвычайно богатые числом членов группы веществ, играющих важную роль в жизнедеятельности производящих их организмов. Биосинтетические пути, ведущие к изопреноидам, функционируют, кроме растений, у грибов, водорослей, беспозвоночных и позвоночных животных, т.е. практически на всех уровнях организации живой материи. По мере подъема по эволюционной лестнице удельная роль изопреноидного метаболизма, в общем, уменьшается. Тем не менее, даже у млекопитающих такие изопреноиды, как холестерин, стероиды, долихолы, убихиноны составляют важный компонент их биохимического устройства. [c.77]

Гомологичный ряд родственных соединений — долихолов — содержит 16—20 пренильных остатков, из которых концевой, несущий ОН-группу, полностью насыщен [15]. Подобно ундекапренолу [15а], эти соедине- ния образуют фосфорные эфиры. При этом фосфатная группа образованного эфира, по-видимому, выступает в цитоплазму, тогда как липидная цепь прочно закреплена в мембране. Конечно, эта картина не полна. Специфическая геометрия полипрениловых цепей свидетельствует [c.538]

Напротив, сложные эфиры холестерина и триацилглицерины разделить легко. Сложные эфиры холестерина элюируют 30%-ным раствором бензола в гексане, а триацилглицерины — 100%-ным бензолом [106]. Воски и триацилглицерины можно разделить, используя градиентное элюирование диэтиловым эфиром в легком петролейном эфире, на колонке с кремниевой кислотой, предварительно дезактивированной 10%-ным раствором воды в органическом растворителе [107]. При хроматографии сложных эфиров долихола на колонке с кремниевой кислотой в работе [108] было применено двухстадийное элюирование— сначала гексаном, затем диэтиловым эфиром (градиент от О до 25%) в гексане. [c.138]

Процесс может быть разделен на 2 этапа 1) сборка и перенос олигосахарид-пирофосфорил-долихола и 2) процессинг олигосахаридной цепи. [c.305]

Полипренилфосфатсахара-промежут. соединения при переносе остатков моно- или олигосахаридов на строящуюся углеводную цепь при биосинтезе полисахаридов и др. углеводсодержащих биополимеров (напр., гликопротеинов, липополисахаридов). Углеводный фрагмент связан с остатком полипренола через остаток фосфорной или пирофосфорной к-ты. В клетках эукариот полипренолы содержат от 14 до 24 изопреновых единиц, из к-рых концевая, несущая группу ОН, является насыщенной (долихолы), а бактериальные-10-12 единиц, среди к-рых нет насыщенных. В полипренилмонофосфатах углеводная часть обычно представляет собой остаток маннозы или глюкозы, в поли-пренилпирофосфатах-остаток глюкозы, галактозы или N-ацетилглюкозамина, а в нек-рых случаях - остаток олигосахарида. [c.581]

Долгоживущие частицы карбкатионы 2/627 радионуклиды 4/321, 331, 332 свободные радикалы 4/300-304 Долихол(ы) 3/48, 197 Яоломит(ы) 1/280, 773 2/282, 353, [c.603]

Полимеризация пренильных остатков может приводить к образованию высокополимерных полипренильных спиртов, таких, как долихолы (разд. В, 3), или высокополимерного каучука. Следует отметить, что в последнем случае формируются практически только цис-двойные связи, тогда как большинство полипренильных соединений содержит в основном гранс-двойные связи. Указанному наблюдению соответствует тот факт, что при синтезе каучука происходит отщепление от мевалоновой кислоты протона в положении npo-R (но не в положении npo-S). [c.565]

Часто углеводный компонент содержит только маннозу и JV-ацетилглюкозамин. Известны и более сложные примеры, включающие в дополнение к указанным выще сиаловую кислоту, галактозу и фукозу. Общая структура и биосинтетический путь для простого случая показаны на схеме (5) [9]. На больщей части стадий донором гексозы является уридиндифосфат-Л -аиетилглю-козамин (UDP-GI NA ) или гуанозиндифосфатманноза (GDP-Мап) отметим также роль фосфатного эфира долихола, группы полипренолов ao — Сцо. [c.549]

Неясно, почему гликозилирование происходит то через промежуточную стадию связывания с долихолом, то минуя ее. [c.58]

Недавно для разделения полипренолов была применена ВЭЖХ на колонках с пористым полимером [393] и с ц-бондапа-ком С18 [404, 407]. На обращенной фазе были полностью разделены долихолы [407] и смесь гомологичных полипренолов из можжевельника, содержащих от 14 до 21 изопренового звена [c.255]

Высшие терпеновые спирты животных известны под именем долихолов. Они отличаются от растительных аналогов по трем позициям. Во-первых, начальное изопреновое звено их насыщено. Во-вторых, большинство двойных связей имеют т/>й с-конфигурацию. В-третьих, молекулы долихолов больше, содержат от 14 до 21 изопреновых звеньев. Общая формула их выглядит как 2.936. [c.262]

Биологическая функция полипренолов состоит в переносе глюкозы и других сахаров через клеточные мембраны. In vivo полипренолы и долихолы находятся в виде пирофосфорных эфиров. Во внеклеточном пространстве они под действием ферментов образуют фосфоэфирную связь с молекулой сахара. Такой пренилированный сахарофосфат легко проходит через клеточную мембрану, а в цитоплазме, гидролизуясь, освобождает углевод, который далее утилизируется клеткой. Сами гидрофильные молекулы сахаров не способны проникнуть сквозь гидрофобную оболочку клетки. [c.262]

До включения в процесс биосинтеза олигосаха-рид-пирофосфорил-долихола долихол должен сначала подвергнуться фосфорилированию с образованием долихолфосфата (Dol-P) в реакции, катализируемой долихолкнназой при использовании АТР в качестве донора фосфата. [c.305]

Долихолы являются также участниками реакций переноса ман-нозильных и М-ацетилглюкозильньЕХ единиц на гликопротеины в клетках млекопитающих [c.126]

Как видно из табл. 17, у большинства прокариотов преобладают поликапренолы с 11 изопреноидными остатками (С55), однако в микобактериях имеются переносчики с 10 остатками ( so). Поликапренолы эукариотов более высокомолекулярны, т. е. аналогичны долихолам (животного происхождения), их а-звено в отличие от такового подавляющего большинства прокариотов насыщенно. [c.215]

Одип осахарид-предшествеппик удерживается в мембране ЭР молекулой специального липида-долихола. Олигосахарид связан с долихолом высокоэнергетической фосфатной связью, обеспечивающей энергию активации для реакции гликозилирования. Прежде чем присоединиться к белку, олигосахарид строится из моносахаридов на этой связанной с мембраной молекуле липида. Вначале сахара активируются [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология