Фосфоэфирная связь

Фосфатидная кислота образуется в организме в процессе биосинтеза триацилглицеролов и глицерофосфолипидов как общий промежуточный метаболит в тканях она присутствует в незначительных количествах. Следует отметить, что все природные глицерофосфолипиды относятся к ь-ряду. Различные глицерофосфолипиды отличаются друг от друга дополнительными группировками, присоединенными фосфоэфирной связью к фосфатидной кислоте. Состав жирных кислот различных глицерофосфолипидов различается даже в пределах одного организма и наряду с замещающими группировками определяет специфичность фосфолипидов [c.292]

ФОСФОПРОТЕИДЫ (фосфопротеины), сложные белки, содержащие остатки фосфорной к-ты, присоединенные, как правило, фосфоэфирной связью к остаткам a-aMHHO- -окси-кислоты— серина (фосфосерин) или треонина (фосфотрео-нин). Образуются в результате катализируемого ферментом протеинкиназой переноса фосфата АТФ на гидроксильную группу к-ты в уже сформированной молекуле белка. Образование Ф. и их расщепление ферментом ФП-фосфа-тазой играют большую роль в гормональной регуляции активности мн. ферментов, напр, гликоген-синтетазы и глико-ген-фосфорилазы. [c.628]

Согласно этой схеме, в процессе в качестве кофактора участвует гуанозин. Иа первой стадии сплайсинга он присоединяется фосфоэфирной связью к 5 -фосфа- [c.219]

Происходит (возможно, самопроизвольный) гидролиз фосфоэфирной связи и дефосфорилирование [c.312]

Расщепление фосфоэфирных связей [c.395]

Из панкреатической железы была выделена рибонуклеаза, полученная в 1940 г. в кристаллическом состоянии. Она действует на РНК, расщепляя фосфоэфирную связь присоединенного к положению 3 пиримидинового нуклеозида (см. гл. 22.3). Особенности ее действия были исследованы Маркхамом и Смитом, которые показали, что первичными продуктами действия этой РНазы на РНК являются 2, 3 -циклофосфаты уридина и цитидина (47). Они в свою очередь на следующей стадии ферментативной реакции мед ленно гидролизуются до З -фосфатов [60]. Для пуриновых остат ков в то время не было аналогичных ферментов, обладающих по добной специфичностью. (Такодиастаза была открыта позднее) Однако в руках исследователей была фосфодиэстераза селезенки которая действует как экзонуклеаза н дает все четыре рибонук леозид-З -фосфата. [c.58]

Расщепление фосфоэфирных связей может проходить с разрывом С—О или Р—О связей [c.395]

Группой. Кроме того, место атаки у того или иного основания меняется для ферментов, выделенных из различных источников. Например, бычья панкреатическая РНаза атакует фосфоэфирные связи пиримидинового нуклеозида, присоединенного к остатку фосфорной кислоты З -связью. В то же время РНаза из бактерии В. 8иЫШ8 атакует фосфоэфирную связь пуринового нуклеозида, присоединенного З -связью. [c.127]

Сложнее обстоит дело с нативными ДНК из клеток высших растений и животных. Были высказаны предположения, что нативная молекула ДНК в этом случае построена из субъединиц — полинуклеотидных цепей, соединенных между собой участками полипептидов или аминокислотами. В качестве возможного типа связи указывалась сложноэфирная связь между карбоксилом аминокислоты и З -гидроксильной группой остатка нуклеозида и, с другой стороны, фосфоэфирная связь между остатком нуклеозид-5 -фос-фата и гидроксильной группой остатка оксиаминокислоты или фосфоамидная связь с аминогруппой остатка аминокислоты Однако прямые экспериментальные доказательства, подтверждающие подобные предположения, отсутствуют. [c.44]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ФОСФОЭФИРНЫХ СВЯЗЕЙ И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ФОСФАТНЫХ ГРУПП НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ КОМПОНЕНТОВ [c.541]

Реакции, приводящие к расщеплению фосфоэфирных (в особенности фосфодиэфирных) связей, занимают особое место в ряду других химических превращений нуклеиновых кислот и их компонентов. Они являются основой аналитических методов, используемых для определения состава и строения нуклеиновых кислот. Хотя в настоящее время химические методы гидролиза фосфоэфирных связей в значительной степени уступили место ферментативным, позволяющим проводить такое расщепление в более мягких условиях и более специфично, тем не менее возможности химических способов гидролиза еще далеко не исчерпаны. [c.541]

Биоорганическая химия сблизила и иереилела практическую деятельность химика-органика и биохимика. В данной главе авторы постарались показать взаимосвязи между органической химией и биохимией, с одной стороны, и химией белка и медицинской химией (фармакологией) —с другой. Как основной используется химический подход, н механизм биохимических реакций описывается в сравнении с их синтетическими моделями. Органический синтез и биосинтез пептидной и фосфоэфирной связи (гл. 3) рассматриваются параллельно таким образом выявляется удивительный ряд сходных закономерностей. Каждая аминокислота представлена как отдельное химическое соединение с уникальным набором свойств. Способность аминокислот к диссоциации обсуждается в терминах, принятых в органической химии для кислот и оснований, и фундаментальные свойства аминокислот подаются читателю так, чтобы не было впечатления, будто аминокислота — это нечто совершенно особенное. Химия аминокислот представлена как часть курса органической химии (реакции ал-килирования, ацилирования и т. п.), а сведения по биохимии рассмотрены с химической точки зрения. [c.26]

Фосфоэфирная связь имеет конформацию, обеспечивающую сближение гетероциклических оснований соседних нуклеотидов до расстояния 3,4 А между ядрами осуществляется межплоскостное взаимодействие (sta king intera tion) за счет гидрофобных сил. В результате гетероциклические основания наслаиваются друг на друга, образуя гидрофобное ядро, на наружной стороне которого располагаются гидрофильные фосфатные группы и остатки сахара. Схематично это можно изобразить так [c.645]

Синтез жирных кислот требует небольшого (в случае Е. соИ мол. вес составляет 8700) ацилпереносящего белка (АПБ), функции которого аналогичны функциям СоА. Однако в ацилпереносящнх белках нуклеотидная ручка кофермента отсутствует и пантетеин-4 -фосфат ковалентно присоединен фосфоэфирной связью непосредственно к сери-новому остатку АПБ (у Е. соИ с остатком Ser-36 в полипептиде, содержащем 77 аминокислотных остатков [2, 3]). Мы видим, что у АПБ нуклеотидная ручка СоА заменена значительно большим по размерам н более сложным белком, который, несомненно, избирательно взаимодействует с полиферментным комплексом, осуществляющим синтез жирных кислот (гл, 11, разд. Б,4). [c.193]

Гидролиз НАД в кислых условиях привел к расщеплению его молекулы по р-гликозидным связям и по фосфоангидридной связи с образованием никотинамида [3, 43], аденина и двух молекул Д-рибозо-5 -фосфата [210]. Наличие фосфоэфирной связи по первичной тидроксильной группе рибозы (положение 5 ) следует из того, что при окислении перйодатом 1)-рибозо- [c.312]

Если принять во внимание способ образования нуклеиновых кислот при биосинтезе (т.е. синтезе в живых организмах или с помощью ферментных систем, выделенных из живых организмов), то их следует рассматривать как полимеры, образованные нуклеозид-5 -фосфатами. При этом каждый остаток фосфорной кислоты мономера, кроме концевого, связан фосфоэфирной связью с 3 -ОН-груп-пой соседнего мономерного звена. На рис. 7 приведена структура примыкающих к концам фрагментов нуклеиновой кислоты с некоторой произвольной последовательностью нуклеотидов. Видно, что все остатки фосфорной кислоты, кроме одного, образуют фосфодиэфирные группы и все 3 -гидроксигруппы, кроме одной, участвуют в образовании фосфоэфирных связей. Остаток, содержащий 5 -фосфомоноэфирную группу, называют 5 -концевым, а остаток, содержащий не-этерифицированную 3 -гидроксигруппу, — 3 -концевым. [c.51]

Дальнейшие стадии глюконеогенеза являются обращением гликолиза, за исключением превращеття фруктозо-1,6-дифосфата во фруктозо-б-<1)осфат, которое, как и в цикле Кальвина, происходит путем гидролиза фосфоэфирной связи. В итоге полное стехиометрическое уравнение глюконеогенеза moikho записать и виде [c.372]

Эти реакции осуществляются высокоспецифическими ферментами, гидролизующими фосфоэфирную связь. Реакции являются экзергоническими и не требуют затраты энергии. Превращение фруктозо-1,6-дифосфата во фрукто-зо-6-фосфат катализируется ферментом фруктозо-1,6-дифосфатазой [c.274]

Структура мономера синтетазы жирных кислот. В состав синтетазы входит ацил-переносящий белок (Н8-АПБ). Он имеет молекулярную массу около 10 Ша сравнительно термостабилен содержит фосфорилированную пан-тотеновую кислоту (витамин 3) и тиоэтиламин, ковалентно присоединенные к полипептидной цепи АПБ через сериновый остаток фосфоэфирной связью. Следует отметить, что та же самая группировка входит в состав Н8-КоА [c.342]

В отношении дальнейшей судьбы мононуклеотидов в кишечнике существует два предположения. Во-первых, мононуклеотиды расщепляются под действием неспецифических фосфатаз (кислой и щелочной), которые гидролизуют фосфоэфирную связь ( нуклеотидазное действие) с образованием нуклеозидов и фосфорной кислоты, и в таком виде всасываются. Второе предположение заключается в том, что мононуклеотиды всасываются и распад их осуществляется в клетках слизистой оболочки кишечника. Имеются также доказательства существования в стенке кишечника нуклеотидаз, катализирующих гидролитический распад мононуклеотидов. Дальнейший распад образовавшихся нуклеозидов осуществляется внутри клеток слизистой преимущественно фосфорилитическим, а не гидролитическим путем. [c.424]

В том случае, если а-днольная группа принадлежит нуклеоэид-5 -фосфату, олиго- или полинуклеотиду, окисление с последующей обработкой щелочью или аминами приводит к расщеплению фосфоэфирной связи с одновременным отщеплением основания. Реакция дает аозможность избирательно отщеплять З -концевые звенья у полирибонуклеотидов и используется при анализе последовательности РНК. [c.395]

Фосфорилирование является обязательным этапом при синтезе фосфолипидов и приводит к образованию эфиров фосфорной кислоты с участием гидроксильных групп глицерина, мионно-зита, этаноламина, холина, серина и других производных. Отличительной особенностью образования фосфоэфирных связей в фосфолипидах является предварительная активация взаимодействующих [c.540]

Биологическая функция полипренолов состоит в переносе глюкозы и других сахаров через клеточные мембраны. In vivo полипренолы и долихолы находятся в виде пирофосфорных эфиров. Во внеклеточном пространстве они под действием ферментов образуют фосфоэфирную связь с молекулой сахара. Такой пренилированный сахарофосфат легко проходит через клеточную мембрану, а в цитоплазме, гидролизуясь, освобождает углевод, который далее утилизируется клеткой. Сами гидрофильные молекулы сахаров не способны проникнуть сквозь гидрофобную оболочку клетки. [c.262]

Оказалось, что дело обстоит иначе. В месте репликации двойная спираль ДНК слегка расплетается и обе цепи реплицируются небольшими фрагментами по 500—1000 мономерных единиц в длину (Оказаки, Су-гимото). Эти блоки образуются действительно путем встречного движения ферментов вдоль цепей. Но затем образовавшиеся блоки соединяются встык ковалентными (фосфоэфирными) связями. В итоге происходит как бы направленное продвижение точки репликации вдоль хромосомы. Стыкование блоков осуществляется с помощью специального фермента — полинуклеотид-лигазы. Этот фермент получен в чистом виде и хорошо изучен (Гурвиц, Вейс, Ричардсон). [c.197]

Далее ступенчато, звено за звеном, шел химич. синтез отдельных олигомеров строго детерминированной структуры. Все активные фзпнкциональные группы в мононуклеотидах защищали реагентами, к-рые по окончании синтеза отщепляли в мягких условиях. Только реагирующие группы, а именно ОН-группа в фосфате одного из нуклеотидов (мономерами служили 5 -нук-леотиды, т. е. нуклеозид-5 -фосфаты) и ОН-группа в положении 3 у дезоксирибозы следующего нуклеотида, оставались свободными. Далее следовало действие конденсирующего агента, способного активировать эти гидроксилы, т. е. отнять от них молекулу воды, соединив нуклеотиды фосфоэфирной связью. Синтезы велись в безводном пиридине в качестве растворителя, конденсирующим агентом служил. мезитиленсульфо-хлорид [c.198]

Нуклеиновые кислоты представляют собой полимеры нуклеотидов. Последние неизменно содержат три структурных элемента — фосфорную кислоту, пентозу и азотистое основание. Пентоза связана с фосфорной кислотой фосфоэфирной связью в 3-м и 5-м положении, азотистое основание — глюксаидной связью. Существуют два ряда нуклеотидов-—рибонуклеотиды, у которых пентоза представлена рибозой, и дезоксирибонуклео- [c.7]

В печени крыс найдены две рибонуклеазы [54—56]. Одна из них, с оптимумом pH около 6,0, гидролизует все фосфоэфирные связи в РНК с образованием пуклеозид-2, 3 -циклических фосфатов. Для другой рибонуклеазы оптимум pH лежит в области 8,0. Она гидролизует фосфодиэфирные связи только между соседними ииримидиннуклеотидами с образованием богатых пуринами олигонуклеотидов. [c.88]

Эта реакция является важным этапом в процессе анаэробного (гликолитического) расщепления углеводов, доставляющего энергию живой клетке (см. Гликолиа). В результате указанной реакции бедная энергией фосфоэфирная связь 2-фос юглицериновой кислоты превращается в богатую энерх ией (макро-эргическую) енолфосфатную связь. Константа равновесия реакции [c.613]

В случае неприродной межнуклеозидной фосфодиэфирной связи рядом с символом межнуклеотидной связи в скобках указываются номера атомов, при которых находятся гидроксильные группы, образующие фосфоэфирную связь. [c.23]

Как указывалось выше, другой принцип установления последовательности мономеров в полинуклеотидной цепи основан на расщеплении ее на более мелкие блоки для этого необходимы методы расщепления цепи по месту определенных мономеров или их комбинаций. Химический метод такого расщепления основан на повышении лабильности фосфоэфирной связи в производных рибозо-или 2-дезоксирибозо-З-фосфата за счет перехода остатка сахара в альдегидную форму и последующей р-элиминации [c.68]

Для олиго- и полирибонуклеотидов, как уже отмечалось, отщепление обычных оснований под действием кислот сопровождается гидролизом фосфодиэфирных связей, причем последний процесс идет даже с несколько большей скоростью, чем первый (см. табл. 8.8). Для коротких олигонуклеотидов в некоторых случаях удается расщепить более лабильные к действию кислот гликозид-ные связи с сохранением (частичным) фосфоэфирных связей. Так, при кислотном гидролизе динуклеозидмонофосфата ХрС удается выделить рибозил-(3 5 )-цитидин Известен, однако, пример (правда, пока единственный) избирательного отщепления от РНК в условиях кислотного гидролиза необычного минорного компонента. Недавно было показано, что в составе фенилаланииовой тРНК из дрожжей имеется кислотолабильное основание, природа которого неизвестна . При мягкой кислотной обработке (pH 2,9 при 37° С в течение 3—4 ч) это основание может быть отщеплено от тРНК без сколько-нибудь существенной деградации полинуклеотидной цепи [c.503]

Гидролиз фосфоэфирных связей в нуклеозид-2 (3 )-фосфатах протекает также под действием солей и гидроокисей тория циркония 2, редкоземельных элементов и свинцаНапример, при нагревании при 100° С в течение 20 мин с гидроокисью лантана уридин-2 (3 )- и цитидин-2 (3 )-фосфаты почти количественно превращаются в соответствующие нуклеозиды з. Скорость этой реакции очень сильно зависит от температуры. При 65° С и pH 7 полное дефосфорилирование нуклеотидов под действием гидроокисей лантана, церия и лютеция идет более 100 ч [c.544]

Катализ реакции гидролиза фосфомоноэфирных связей соединениями тяжелых металлов объясняется, по-видимому, их способностью связываться с фосфатными группами, повышая электрофильность атома фосфора Для протекания реакции необходимо наличие в остатке сахара гидроксильной группы, соседней с фосфоэфирной связью, поскольку дезоксирибонуклеотиды под действием ионов металла не дефосфорилируются Принимает ли эта гидроксильная группа участие в связывании ионов металла с фосфатной группой или в какой-либо другой стадии реакции дефосфорилирования, в настоящее время неизвестно. [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология