Активные вращения

При выборе модели А К были выделены активные и адиабатические степени свободы. Как обычно, все колебания и внутренние вращения в АК и молекуле считались активными. Вращение же вокруг одной из главных осей инерции, примерно совпадающей по направлению с образующейся [c.190]

Число активных вращений — ц. [c.257]

Приведенная статистическая сумма активных вращений Р,. (Р Г) - д. [c.257]

ЧИСЛО АКТИВНЫХ ВРАЩЕНИЙ , 12,ЗХ, [c.261]

Наряду с естественной оптической активностью вращение плоскости поляризации и КД в магнитном поле оказываются очень ценными методами исследования биополимеров, прежде всего гемсодержащих белков. Эти явления описаны в 7.3, 7.4. [c.320]

Жидкие кристаллы, чувствительные к давлению, тоже пригодны для обнаружения звука, так как их оптическая активность (вращение плоскости поляризации) чувствительна к ультразвуку [571], [c.168]

Вант-Гофф на основании данных по оптической активности (вращению плоскости поляризации плоско-поляризованного светового луча) ряда органических соединений, содержащих так называемый асимметрический атом углерода [c.45]

Имея дело с полипептидами и другими соединениями с длинной цепью, удобнее выражать оптическую активность вращением звена цепи ( вращением остатка ) [c.103]

Коэффициент ф""/ — 1 + J практически не отличается от единицы.) Ниже приведены зависимость 1 Т)/1 и от б для модельной молекулы, характеризующейся следующими параметрами = /, /а = 1,5/, /з — 21, п = 3, 8о О, (В )-" = 2,4. Кроме того, приведены значения множителя 0 = = б "Г (д)/[ гГ (га + /2)], показывающего, во сколько раз константа скорости мономолекулярного распада уменьшается вследствие неполной активности вращений [c.141]

Вид симметрии и оптическая активность. Вращение плоскости поляризации кристаллами [c.380]

Отметим, что в отличие от первоначальных формулировок колебания и вращения в формуле (4.17) считались квантованными. В гл. 5, следуя Маркусу, активные вращения будут рассмотрены классически, что приводит к формуле (5.20), однако это упрощение не существенно для основной теории. Несмотря на квантовый подход и соответствующее ступенчатое изменение и ка Е ), ин- [c.84]

При наличии активных вращений интегрирование в формуле [c.123]

Когда нужно учесть активные вращения, М(Е ) и ЗР( ,) могут быть получены численным интегрированием в уравнении (5.4) и в интегральном аналоге уравнения (5.2). Однако гораздо проще ис- [c.147]

Предполагается, что эта реакция идет через активированный комплекс, указанный в схеме (6.24), для которого статистический множитель равен 4 (разд. 4.9). При построении моделей активированного комплекса использовался подход, основанный на эмпирическом методе, который описан в разд. 6.2.3, и величина Qi/Ql принималась равной единице. Предполагалось, что отсутствуют активные вращения и что колебательный вклад в энтропию активации А5 ,, рассчитанный по формуле (6.7), равен 4,266 кал/(К-моль) при выбранной температуре 697,6 К. Колебательная энтропия исходной молекулы 5 ,(А) при 697,6 К, рассчитанная по формулам [c.179]

В расчете 12 тип модели подвергнут большему изменению введением предположения, что активированный комплекс (модель G) обладает активным внутренним вращением. Для момента инерции этого вращения выбрано некоторое типичное значение, поскольку расчет служит общей иллюстрацией влияния активных вращений, а не преследует цели улучшения результатов для рассматриваемой конкретной реакции. Частоты колебаний выбирались обычным пу- [c.188]

В ккал/моль Рис. 6.4. Сравнение графиков зависимости ZP Etr) от + для комплекса В (основной расчет) и комплекса О (имеющего активное вращение) (табл. 6.10). [c.188]

Было получено хорошее согласие с экспериментальными результатами Е рамках модели, учитывающей два активных вращения в активированном комплексе и в возбужденном радикале. [c.273]

Измеряемая активность (вращение или дихроизм) максимальна, когда направление распространения света параллельно приложенному магнитному полю (измеряемая активность пропорциональна os 0, где 6 — угол между направлением распространения света и полем). [c.388]

Скорость движения цитоплазмы зависит от содержания АТФ и ингибируется внутриклеточным Са ". Активное вращение хлоропластов, которое обусловлено актомиозин-АТФ системой, прекращалось при инъекции Са в каплю эндоплазмы. [c.101]

Почти все сырые нефти обладают низкой оптической активностью. Вращение обычно правое, но в некоторых случаях оно меняет направленпе, редко его совсем нет. Сила вращения сконцентрирована в определенных фракциях, причем максимум лежит у соединений с молекулярным весом от 350 до 400, это максимум для всех сырых нефтей [157 — 159]. Присутствие оптически активных веществ в устойчивой природной нефти было сильным аргументом в защиту достаточно низкотемпературного происхождения нефти из органических исходных материалов. Сначала считали, что эти соединения являются производными стеринов. Более позднее исследование показывает, что это явление может быть отнесено к углеводородам, особенно к неаро.матическим поли-циклпческим [160]. [c.186]

Исследования влияния углеводородов на конформационное состояние макромолекул глобулярных белков проводились методами оптического вращения и его дисперсии, вискозиметрически, спектрофотометрически и по изучению кинетических параметров ферментативной активности, Вращение плоскости поляризации чрезвычайно чувствительно к изменению конформации белковых молекул. Правда, между оптической активностью и структурой белка нет простой и ясной зависимости, но значение оптической активности как характеристики степени конформационного изменения белков общеизвестно и играет большую роль при изучении процессов денатурации. [c.29]

Эти величины настолько важны для применения теории РРКМ, что полезно немного отступить от основной темы, чтобы полнее проиллюстрировать и разъяснить их точный смысл. Обсуждение ни в коей мере не связано со свойствами активированного комплекса или активной молекулы, и поэтому для простоты опустим верхние индексы + и и будем говорить о числе и плотности состояний некоторой молекулы. Далее рассмотрим в качестве примера самую обычную ситуацию, когда отсутствуют активные вращения, и обсу- [c.101]

При классическом рассмотрении активных вращений необходимые в теории РРКМ выражения для плотности и числа состояний получаются теперь подстановкой выражений (5.17) и (5.15) (с учетом различия в обозначениях в гл. 4 и настоящей главе) в формулы (5.4) и (5.2) соответственно [c.122]

Наконец, при классическо1М описании активных вращений выражение для получается подстановкой формул (5.18) и (5.19) в общее выражение (4.17) для [c.123]

Таким образом, приведенные выше расчеты подтверждают заключение, к которому пришли также многие другие авторы, что результаты расчетов по теории РРКМ весьма нечувствительны к деталям используемой модели активированного комплекса. Можно получить одинаковые кривые перехода в рамках почти всех рассмотренных моделей при том условии, что все они приводят к одинаковым величинам и, следовательно, А . Изменения частот колебаний, статистических множителей, моментов инерции адиабатических вращений или числа активных вращений не приводят к какому-либо заметному сдвигу кривых перехода. [c.189]