Стерины и нх производные

Стерины. Формально стерины (стеролы) можно отнести к производным тетрациклических тритерпенов, но они составляют особую группу соединений, входящих в состав стероидов. Все стероиды имеют в молекуле циклическую структуру пергидроциклопентанофенантрена. У стеринов этот углеродный скелет дополнен у С(П) алифатическим заместителем, и они представляют собой циклические спирты. Стерины растений называют фитостеринами (см. схему 14.6, б). Биосинтез стеринов происходит на основе сквалена (см. рис. 14.4). [c.514]

Под это определение попадает большое количество веществ, в том числе такие, которые обычно причисляют к другим классам соединений например, жирорастворимые витамины и их производные, каротиноиды, высшие углеводороды и спирты. Включение всех этих веществ в число липидов в известной степени оправдано, потому что в живых организмах они находятся вместе с липидами и вместе с ними экстрагируются неполярными растворителями. С другой стороны, имеются представители липидов, которые довольно хорошо растворяются в воде (например, лизолецитины). Термин липиды является более общим, чем термин липоиды , который объединяет группу жироподобных веществ, таких, как фосфолипиды, стерины, сфинголипиды и др. [c.188]

Стерины, производные прегнана, андростана, эстрана, желчные кислоты и сердечные глюкозиды [c.249]

В течение многих лет биохимическое окисление ассоциировалось преимущественно с отщеплением водорода. При этом всегда подразумевалось, что кислород, входящий в состав органических веществ, неизменно попадает туда из молекул воды. Молекула воды может присоединяться по двойной связи, и образующийся спирт подвергается действию дегидрогеназ. И тем не менее время от времени появлялись указания, что небольшие количества О2 существенны и необходимы даже для клеток, растущих в анаэробных условиях [134]. В 1955 г. Хаяиши и Масон независимо продемонстрировали, что Ю иногда Включается в органические соединения непосредственно из Юг, как показано в уравнении (10-43). Сегодня нам известно большое число оксигеназ, участвующих в образовании таких существенных для метаболизма соединений, как стерины, простагландины и биологически активные производные витамина О. Оксигеназы оказываются необходимыми и для катаболизма многих веществ, чаще всего действуя на неполярные группы, трудно поддающиеся действию других ферментов [134—136]. [c.434]

Теории органического происхождения нефти имеют наибольшее число сторонников. Одни из исследователей считают, что нефть образовалась из остатков морских животных, другие—из остатков морских водорослей некоторые видят источник образования нефти в остатках наземных растений. Энглер получил нефтеподобную смесь жидких углеводородов перегонкой рыбьего жира под давлением. Н. Д. Зелинский получил подобные же продукты, разлагая в присутствии хлористого алюминия различные вещества животного и растительного происхождения высокомолекулярные спирты (стерины), жирные кислоты и т. п. Смешанное растительно-животное происхождение нефти было доказано в 1934 г. Трейбсом, который во всех исследованных им 29 образцах нефти нашел производные хлорофилла и гемина (последних в количестве в 20 раз меньшем, чем производных хлорофилла). Можно предполагать, что нефть образовалась частью из животного, частью из растительного вещества. Весьма вероятно, что источником происхождения нефти был морской планктон и морские водоросли, громадные количества которых находятся в морях и океанах. [c.66]

Источники получения стеринов. Высокая биологическая активность стеринов, возможность синтеза на их основе многочисленных производных, используемых в медицине, косметологии, пищевой промышленности, привела к необходимости выявления природных источников получения стеринов. Содержание фитостеринов, в основном р-ситостерина с примесью дигидропроизводного, кампестерина, стигмастерина, эргостерина, следующее, % [c.93]

Дигитоксигенин (XI), лишенный остатка сахара, уже ие столь легко растворим в воде, как оба его гликозидных производных (с ацетильной группой и глюкозой) и вследствие этого он менее проникает через стенки клеток животного (и человека). Стерически дигитоксигенин (XI) является 3-а-оксипроизводным стерина типа цис-декалина. Отличительная особенность его строения состоит в наличии в боковой цепи в а- и-р-положении ненасыщенного лактонного кольца. Присутствие этой группы устанавливается цветной реакцией Легаля (1883г.),заключающейся в окрашивании агликона нитропруссидом натрия (Ре(СЫ)5ЫО)Ыа2 2Н2О в красный цвет в присутствии пиридина и щелочи. Отрицательные результаты наблюдают, когда двойная связь лактонного кольца прогидрирована или разрушена. [c.544]

С помощью обращенной хроматографии (т. е. распределительной хроматографии с неподвижной гидрофобной фазой) разделяют вещества, растворимые преимущественно в гидрофобных растворителях, например стерины, высшие жирные кислоты, различные ароматические соединения т. д. Такие вещества хорошо разделяются и при использовании адсорбционной хроматографии. Но поскольку разделение при адсорбционной и при распределительной хроматографиях основано на использовании совершенно разных свойств хроматографируемых веществ, эти методы взаимно дополняют друг друга. Летучие вещества или вещества, дающие летучие производные, целесообразнее всего делить методом газо-жидкостной хроматографии. [c.481]

Стеринами называются высокомолекулярные циклические спирты, широко представленные во всех живых клетках. Наиболее распространен спирт холестерин, которым богато вещество головного мозга, нервные ткани, а также желчные камни. Холестерин и другие стерины — производные циклопентанофенантре-нового ядра, называемого также сте-риновым ядром. [c.308]

Лучше всего, чтобы меченый стероид или стерин, добавляемый в качестве индикатора в жидкость или высушенный экстракт, имел настолько высокую удельную радиоактивность, что добавляемое его количество было пренебрежимо мало в сравнении с количеством определяемого немеченого соединения в данной пробе. Если же удельная радиоактивность индикаторного соединения меньше этого уровня, то необходимо учитывать как количество добавляемого индикатора, так и его радиоактивность, с тем чтобы впоследствии вычесть эти величины для корректирования полученных результатов анализа. Важным преимуществом метода с использованием меченых индикаторов, особенно ввиду различной реакционной способности гидроксильных групп, отличающихся по положению в молекуле, является то, что образование производного не обязательно должно быть количественным. Степень превращения можно, однако, определить в отдельном опыте путем добавления известного количества меченого соединения известной радиоактивности к высушенному экстракту перед ацетилированием, если при этом не будут допущены потери веществ после добавления индикатора. [c.72]

Хроматографическое отделение целевого радиоактивного производного от других компонентов реакционной смеси проводили как с добавлением нерадиоактивного производного (носителя), так и без него. При использовании носителя его количество следует выбирать с учетом возможностей применяемого способа выделения продукта реакции. Если метка индикаторным изотопом не используется, то все операции по удалению из обработанной пробы избытка реагента должны осуществляться количественно. Аликвотную часть конечного раствора подвергают хроматографическому разделению для получения ацетата и определяют его радиоактивность с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика. Для стандартизации этого метода можно провести количественное ацетилирование известной навески анализируемого субстрата тем же самым количеством ангидрида, после чего выделить и проанализировать определенную часть полученного продукта. Количество стероида или стерина М. (в миллимолях) в анализируемой пробе жидкости или экстракта выражается формулой [c.73]

ТЕРПЕНЫ — распространенные в природе органические соединения общей формулы ( sHj) , где га = 2 3 4 5 и т. д. Все Т. рассматривают как продукты полимеризации изопрена. Т. не растворяются в воде, хорошо растворяются в органических растворителях и, в свою очередь, хорошо растворяют жиры, масла, смолы. Т. обладают приятным запахом, легко окисляются на воздухе, обладают высокой химической активностью. Т, и их производные являются главными составными частями различных эфирных масел, выделяемых из цветов, плодов, листьев и других частей растений. Особенно богаты Т. хвойные породы деревьев. Т. имеют важное промышленное значение камфара, каучук, терпинеол, эфирные масла, терпингидрат, стерины, гормоны, скипидар, канифоль и другие — широко используются во многих отраслях промышленности. [c.248]

Слабополярными растворителями из коры извлекаются воски, жиры и терпены. Кора отличается от древесины повышенной массовой доле восков (от 1,5 до 5% и более), Основными жирными кислотами являются ненасьпценные кислоты. Кислоты мо-О т быть этерифицированы глицерином, высшими спиртами (С 8...С1й) и стеринами. Кора хвойных пород содержит относительно много смоляных кислот (0,25...2,0%), характерных и для древесины. Среди терпенов преобладают монотерпены и их производные. В коре лиственных пород терпеновая фракция представлена главным образом [c.528]

В этих случаях рекомендуется применять металлический калий, суспендированный ib бензоле. Например, холестерин и эрго-стерин могут быть гладко превращены по этому способу в их калиевые производные [c.104]

Почти все радиохимические методы определения алифатических гидроксильных групп основаны на этерификации этих групп мечеными ангидридами кислот и хлорангидридами. При определении микро- и полу микроколичеств соединений с гидроксильными группами, в особенности стероидов и стеринов, присутствующих в биологических жидкостях, большое значение имеют радиохимические методы с исиользованием двух радиоактивных изотопов. Для выделения производных в этих методах широко применяют хроматографию. хМ а к р о к о л и ч е с т в а многих соединений можно определять, комбинируя методы меченого реагента и изотопного разбавле- [c.70]

Желчные кислоты. В печени стерины, в частности холестерин, превращаются в желчные кислоты. Алифатическая боковая цепь у С-17 в желчных кислотах, производных углеводорода х о л а-н а, состоит из 5 атомов углерода и включает концевую карбоксильную группу. Из желчи человека выделены четыре кислоты, которые получили название холевых кислот. Наиболее распространенная среди них — сама холевая кислота. Все гидроксильные группы в ней имеют а-расположение, а кольца АиВ — цис-сочленение. [c.488]

Почти все сырые нефти обладают низкой оптической активностью. Вращение обычно правое, но в некоторых случаях оно меняет направленпе, редко его совсем нет. Сила вращения сконцентрирована в определенных фракциях, причем максимум лежит у соединений с молекулярным весом от 350 до 400, это максимум для всех сырых нефтей [157 — 159]. Присутствие оптически активных веществ в устойчивой природной нефти было сильным аргументом в защиту достаточно низкотемпературного происхождения нефти из органических исходных материалов. Сначала считали, что эти соединения являются производными стеринов. Более позднее исследование показывает, что это явление может быть отнесено к углеводородам, особенно к неаро.матическим поли-циклпческим [160]. [c.186]

Соед., являющиеся предшественниками В. в органи.зме, наз. провитаминами (напр,, каротины и стерины, к-рые превращаются соотв. в витамины А и D). Нек-рые аналоги и производные В. (т. н. антивитамины), проникая в клетки, вступают в конкуренцию с В. Заняв место В. в структуре фермента, онп, однако, не могут выполнять их функции. К антивитаминам относятся также в-ва, свя.зьтвающие или разрушающие В. (напр., тиамина.за). [c.102]

См. лит. при ст. Каучуки синтетические. ИЗОПРЕНОИДЫ, природные соед., рассматриваемые как продукты превращ. изопрена, напр, его полимеризации, циклизации, окисления (на самом деле путь биосинтеза И. иной). К И. относятся терпены и их производные, стерины, стероиды, каучук натуральный, гуттаперча и др. Нек-рые И.— структурные фрагменты антибиотиков, витаминов, гормонов животных. [c.212]

ЛИПИДЫ, жироподобные в-ва, в основном производные высших жирных к-т, спиртов или альдегидов. Подразделя ются на простые и сложные (важнейшие классы приведены на схеме). К простым относятся в-ва, молекулы к-рых содержат только остатки жирных к-т (или альдегидов) и спиртов. Л., молекулы к-рых содержат остатки фосфорной илм фосфоновых К Т, моно- или олигосахаридов, нау. Л-ГЛИЧбро-3-ф4сфорная к-та сложными, к л. иногда относят также нек-рые в-ва, к-рые не являются производными жнрных к-т,— стерины, убихиноны, нек-рые терпены, простагландины. [c.302]

Мембраны бактерий, как правило, имеют более простой липидный состав, чем мембраны растит, и животных клеток. Все бактерии, за исключением микоплазм, не содержат стеринов. Фосфолипиды мембран грамположит. бактерий представлены гл. обр. фосфатидилглицерином и его ами-ноациальными производными, а также дифосфатидилгли-церином. В небольшом кол-ве в этих мембранах нередко встречается фосфатидилинозит. У грамотрицат. микроорганизмов в составе мембранных фосфолипидов преобладает фосфатидилэтаноламин. Фосфатидилхолин в бактериальных мембранах либо совсем не содержится, либо присутствует в малых кол-вах. Содержание фосфатидилсерина в этих мембранах обычно также незначительно. Широко представлены в бактериальных мембранах разл. гликозил-диацилглицерины. [c.29]

Сульфобензойные кислоты (СБК) традиционно используются в органическом синтезе для получения продуктов с широким спектром практически полезных свойств. Из промьпнленно производимых производных орто-СБК наиболее известен ее внутренний имид - сахарин (1,1-Диоксид-1,2-бензизотиазолон) - не только первый искусственный заменитель сахара, но и полупродукт в производстве лекарственных препаратов, сельскохозяйственных средств защиты растений, мономеров, полупродуктов органического синтеза и др. Ангидрид 2-СБК используется в производстве сульфофталеиновых красителей, для придания растворимости в воде спиртам, стеринам, сульфаниламидным препаратам, получения фотокрасителей. [c.311]

Способность сульфоацилирующих систем получать ацильные производные со свободной сульфогруппой из 2-нафтола, аммиака, анилина, бензола, стеринов важна потому, что получить эти сульфопроизводные другим способом, в частности, прямым сульфированием, можно далеко не всегда Однако еще большую практическую значимость имели бы реагенты и методы, позволяющие вводить в органические молекулы не свободную сульфогруппу, а ее хлорангидрид. Полученные таким образом соединения представляют интерес в качестве реагентов и синтонов, используемых в синтезе новых ароматических серосодержащих соединений. [c.314]

Второе доказательство было получено сравнением стеринов с цис- и транс-1-метил-2-декалонами (LXIX) и (LXX). Эти стереоизомеры дека-лона ведут себя неодинаково при конденсации с акрилонитрилом. В то время как цис-кетон реагирует с акрилонитрилом ib положении 1, образуя монозамещенное производное, транс-кетон присоединяет две молекулы акрилонитрила в положении 3. [c.287]

Транс-сочленение колец С и D было доказано как на производных желчных кислот, так и на производных стеринов. При окислении 12-кетохолановой кислоты (XXIV) была выделена трикарбоновая кислота (LXXV), где сохранилась боковая цепь и кольцо D. При нагревании [c.288]

Реагенты с относительно высокой удельной радиоактивностью нJиpoкo используют в определениях стероидов и стеринов, содержащихся в экстрактах биологических жидкостей, путем ацетилирования гидроксильных групп этих соединений. Концентрации УТИХ соединений в таких экстрактах очень низки, так что в пробе может содержаться менее 1 мкг анализируемого соединения. В анализируемых объектах присутствуют первичные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а некоторые стероиды (например, гидрокортизон) могут содержать гидроксильные группы исех трех типов. Кроме ожидаемых трудностей из-за различий в реакционной способности, обусловленных этими тремя типами гидроксильных групп, анализ таких соединений затрудняют и значительные различия в скорости ацетилирования вторичных гидроксильных групп, которая зависит от положения такой группы в молекуле [89]. Поскольку в анализируемых образцах содержатся лишь микро- или полумикроколичества соединений с гидроксильными группами, для их определения лучше всего подходят методы с использованием двух радиоактивных изотопов. Один —сравнительный изотоп — служит для определения количества производного, выделенного с помощью хроматографии, а второй — индикаторный изотоп — позволяет установить выход определяемого сослинения, степень превращения и чистоту продукта. Сравиитель-Н1.п" изотоп всегда находится в ангидриде, которым обрабатывают [c.71]

Ввиду важности количественного превращения в производные был тщательно изучен процесс ацетилирования гидроксильных групп стероидов и стеринов с целью установить условия, благоприятствующие полной этерификации [89]. В результате выяснилось, что для осуществления количественного ацетилирования с образованием единственного продукта за 24 ч при комнатной температуре отношение объемов уксусного ангидрида и пиридина должно составлять 1 5. Концентрации стероидов при этом находились в интервале 0,6—100 мкг на 0,1 мл ацетилирующего агента. За исключением пространственно затрудненных третичных 17а- и вторичных 11 (З-гидроксильных групп, все гидроксильные группы, обычно присутствующие в стероидах и стеринах, ацетили-ровалпсь при комнатной температуре наблюдались, однако, значительные различия в реакционной способности гидроксильных групп. В порядке возрастания реакционной способности эти группы располагались следующим образом 3-фенол, 21-ОН, Зр-ОН, 6 j-0H, 20а-ОН, 20р-ОН, 16а-0Н, вторичная 17р-0Н, вторичная 17а-0Н. Различия в скоростях реакций использовались для идеи-тификации стероидов путем селективного ацетилирования [94, 95 [c.74]

Большая универсальность двухизотопного метода определения стероидов и стеринов путем ацетилирования обусловила его более широкое распространение, чем-метода с одним изотопом, Двухизо-топный метод широко применялся для определений альдостерона и других стероидов в биологических жидкостях [97, 107—114], При необходимости удалить меченые примеси часто используют химические превращения производных. Биохимические Г1рнмененп я одно- и двухизотопного методов подробно обсуждаются в работах [92, 115]. [c.75]

По химическому составу в экстрактивных веществах древесины выделяют следующие основные классы соединений углеводороды (главным образом, терпеновые) спирты (многоатомные, высшие алифатические, циклические, в том числе терпеновые и стерины) свободные и связанные альдегиды и кетоны (относящиеся к терпеноидам и др.) кислоты высшие жирные и их эфиры (жиры и воски) смоляные кислоты (производные дитерпенов) углеводы (моно- и олигосахариды, водорастворимые полисахариды, полиурониды) и их производные (гликозиды и др.) фенольные соединения (таннины, флавоноиды, лигнаны, гидроксистильбены и др.) азотсодержащие соединения (белки, алкалоиды и др.) соли неорганических и органических кислот. [c.497]

Из отдельных компонентов нейтральных веществ важны стерины — биологически активные вещества, необходимые в медицине, косметической и пищевой промышленности. Сте-ринсодержащие продукты могут быть использованы в качестве сырья для получения стероидных и кортикоидных гормонов, лечебного и профилактического препарата гиполипидемиче-ского действия, биоактивного эмульгатора в дерматологии и косметологии, сырья для синтеза витамина Z>5, жидких кристаллов, стиролов и других производных Р-ситостерина. Безвредность и приятные органолептические свойства р-ситостерина [c.105]

Большое влияние на действие препарата оказывает его состояние. Дело в том, что поведение и действие многих веществ при испытании их in vivo и in virto отличаются друг от друга. Для холестерина и его производных это в первую очередь объясняется тем, что в живом организме стерины находятся в коллоидном состоянии при огромной поверхности, что очень важно для [c.35]

Кроме того, в составе мембран обнаружено небольшое количество углеводов. Как правило, липиды и белки составляют 95 % и больше вещества мембран. Главным липидным компонентом бактериальных мембран являются фосфолипиды — производные 3-фосфоглицерина. Хотя у прокариот найдено множество различных фосфолипидов, набор их в значительной степени родо- и даже видоспецифичен. Широко представлены в бактериальных мембранах различные гликолипиды. Стерины отсутствуют у подавляющего большинства прокариот, за исключением представителей Фуппы микоплазм и некоторых бактерий. Так, в ЦПМ АсИо1ер1азта содержится 10—30 % холестерина, поглощаемого из внешней среды, от общего содержания мембранных липидов. Из других фупп липидов в мембранах прокариот обнаружены каротиноиды, хиноны, углеводороды. [c.46]

Тетрациклические нафтены могут в незначительных количествах встречаться как производные пергидро-хризенов. Однако более распространенной формой существования тетрациклических нафтенов яв-пяются сте-раны. Они считаются реликтовыми соединениями нефти, которые путем сложных преобразований получились из природных биологических стеринов и стеранов типа холестерина (а) [c.687]

Биогенетически родственны тритерпеноидам стерины и стероиды. Предшественниками этих классов веществ служат Сзо-соединения ланостанового ряда (см. разд. 2.5.2.1). Стеринами называют тетрациклические соединения — производные циклопергидропентанофенантрена, углеродный скелет которых 2.937 сформировался в результате потери трех метильных групп в циклическом остове ланостана. Боковая цепь его у стеринов полностью сохраняется. Иногда такой углеродный скелет называют стерановым. Стерины с деградированной боковой цепью относятся к стероидам. Четкую границу между двумя этими типами изопреноидов провести затруднительно. [c.262]

До 1959 г. холестерин считался чисто животным метаболитом. Теперь известно, что он достаточно широко распространен и в мире растений, но всегда как минорный ингредиент. В наземных растениях, грибах, водорослях и отчасти у микроорганизмов мембранообразующую функцию исполняют другие стерины, содержащие, как правило, дополнительные углеродные атомы в боковой цепи. Их биосинтез протекает через производные циклоартана (см. разд. 2.5.2.1). При этом сначала происходит алкилирование боковой цепи, а лишь затем последовательная потеря метильных групп, начиная с находящихся у С4. Биосинтез растительных стеринов может останавливаться на промежуточных стадиях. Продукты этих стадий находят в некоторых растениях как стабильные природные вещества. Основываясь на этом и на экспериментах с мечеными атомами, ключевые этапы биосинтеза фитостеринов можно представить схемой 66. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология