Модельные молекулы

Для получения представления об электронном строении пептидной, сложноэфирной и цианамидной групп у изолированных молекул и о происходящих изменениях при ассоциациях необходим перевод обсуждаемых геометрических и механических параметров на язык квантовой химии, что требует знания зависимостей между длинами и силовыми постоянными связей N0 и СО, с одной стороны, и порядками связей и гибридизацией атомов - с другой. Для их получения использован полуэмпирический подход, подробно изложенный в работах [11, 33] и монографии [37]. На рис. 11.2 и П.З показаны изменения длин и силовых постоянных связей СС, СМ и СО с увеличением тс-порядка от О до 2,0. Как видно из рис. П.2, три кривые параллельны друг другу с экспериментальной точностью ( 0,01 А). Кривая СМ отстоит от кривой СС на расстоянии 0,06 А, а кривая СО —0,11 А. Анализ имеющихся экспериментальных данных и результатов расчета колебательных спектров и электронной структуры простейших модельных молекул позволил получить значения длин и силовых постоянных а-связей СС, СМ и СО нулевого тс-порядка при всех возможных комбинациях гибридизации атомов углерода, азота и кислорода [c.146]

Результаты расчета модельной молекулы асфальтенов [c.459]

Для описания подхода, применяемого при построении общей волновой функции в рамках метода ВС, наиболее целесообразно исследовать химическую связь в какой-либо модельной молекуле, подходящей для этой задачи. В качестве таковой выберем молекулу воды. Удобно выбрать систему координат таким образом, чтобы ядро атома кислорода совпадало с ее началом, а обе [c.264]

Необходимым условием успешного проведения масс-спектрометрических исследований является точное знание распада молекул различного строения и массы при данных условиях ионизации, т. е. наличия модельных молекул, если не для всех, то для главных компонентов исследуемых фракций. [c.256]

Рис. 7. Структура среднего фрагмента модельной молекулы

В итоге на основе полученных численных значений структурных параметров предложена формула среднестатистического фрагмента модельной молекулы (рис. 7). Сопоставительный анализ (см. рис. 6 и 7) убедительно показывает, что структура такого фрагмента достаточно полно отражает все основные особенности химического строения исходной молекулы. [c.74]

Модель воспроизводит реальную молекулу, увеличенную более чем в сто миллионов раз. Конечно, работать с такой модельной молекулой несравненно удобней, чем с реальной ДНК. С помощью моделей можно пытаться отвечать на вопросы, к решению которых никак не удается подобраться экспериментально. [c.139]

Совершенно иной подход к описанию структуры расплавов полимеров был сделан Стюартом [168] на основании результатов опытов с моделями полимерных цепей из пружинок и бусинок. Вследствие особой геометрии модельных молекул он наблюдал в основном их параллельное расположение относительно друг друга. К подобной структуре приводит также использование для описания предполагаемого в расплаве полимеров ближнего порядка кинк-модели (рассмотренной в разд. 4.2.3 модели кристаллов, в которых цепи макромолекул имеют резкие изломы). На рис. 5.1 представлено двумерное изображение структуры расплава полимеров с рядом изломов [c.16]

Теперь предположим, что мы имеем макромолекулу с известными молекулярным весом и удельным объемом. На основании этих данных мы сразу же можем определить, каким был бы ее радиус, если бы она была сферой, или какова была бы ее длина, если бы она была цилиндрическим стрежнем любого заданного сечения. Тогда с помощью уравнения (18-20) или (18-21) мы можем рассчитать ее радиус инерции. Если мы предположим, что молекула представляет собой гибкую полимерную цепь, мы подобным образом можем оценить приходящуюся на сегмент эффективную длину , и рассчитать Rq по уравнению (9-40). Ниже приведены величины радиусов инерции (в A), рассчитанные для модельных молекул (М = 500 ООО) [c.355]

Фундаментальной проблемой в данном вопросе является определение понятия ароматичность . По-видимому, лучшее определение следующее ароматическим является то соединение, которое значительно стабильнее, чем можно было бы ожидать для гипотетической модельной молекулы, имеющей ту же структуру и фиксированное распределение электронов, отвечающее нормальным простым и двойным связям. Разность в энергиях между реальной молекулой и модельной называется энергией де локализации . Экспериментальным путем установлено, что ароматические соединения менее реакционноспо-собны, чем можно было бы ожидать на основании модели с фиксированными связями. Ароматические соединения чаще вступают в реакции замещения (с сохранением ароматиче- [c.16]

Теорема Купманса является приближенной [45], так как энергия реорганизации электронов в ионе [46], энергия корреляции [47], релятивистские поправки могут привести к различию между величинами (— е ) и разностями Е (Мол. ) — Е (Мол.), вычисленными точными методами [47, 48]. При ионизации валентных электронов указанные факторы могут взаимно компенсироваться [49, и в случае органических молекул существенные отклонения от теоремы Купманса, по-видимому, чрезвычайно редки [50]. Что же касается полуэмпирических методов, то их предсказательная способность ограничена тем классом соединений, который охватывает модельные соединения [51 52,]. При этом неоднозначность в интерпретации спектров модельных молекул, например бензола в [51] или азобензола в [52], безусловно, сохраняется и в последующих расчетах. [c.245]

В целях выявления характеристических частот гидропероксидов был проведен расчет [8] цепочки С—О—О—Н как четырехатомной модельной молекулы. Проведен полный расчет колебаний молекулы [c.256]

Коэффициент ф""/ — 1 + J практически не отличается от единицы.) Ниже приведены зависимость 1 Т)/1 и от б для модельной молекулы, характеризующейся следующими параметрами = /, /а = 1,5/, /з — 21, п = 3, 8о О, (В )-" = 2,4. Кроме того, приведены значения множителя 0 = = б "Г (д)/[ гГ (га + /2)], показывающего, во сколько раз константа скорости мономолекулярного распада уменьшается вследствие неполной активности вращений [c.141]

Поверхности, для которых выполняется это соотношение, имеют минимальную площадь. С молекулярной точки зрения стремление поверхности к сокращению основано на том, что силы притяжения между молекулами, находящимися внутри фазы, и молекулами, расположенными на поверхности, превышают силы притяжения между молекулами, находящимися внутри фазы. Когда речь идет о поверхности жидкости, граница раздела между жидкостью и воздухом выражена достаточно резко и состоит из слоя толщиной в одну-две молекулы. Поверхность молекулы глобулярного белка гораздо сложнее, она очень неровная и содержит разного рода выступы и выемки независимо от того, насколько компактно молекула свернута в трехмерную глобулу. Поверхность белка не может быть гомогенной, и особенно сложной она бывает в случае ферментов, для которых характерно наличие одного или двух активных центров. Мы ограничимся описанием поведения модельных молекул с однородной поверхностью в надежде на то, что поведение молекул глобулярных белков во многом ему подобно. Обычно в качестве модели выбирают сферу. Если речь идет о вытянутых спиральных структурах, то моделью могут служить длинные тонкие стержни, но, как правило, удобнее использовать в качестве модели вытянутый эллипсоид. Сферу или эллипсоид гораздо легче описать с помощью математических уравнений, чем другие возможные модели. [c.381]

Болдуин с сотр. [235] первыми синтезировали порфиринопо-добную структуру, окружающую Ре(II), которая в растворе обратимо связывает кислород. Однако связывание происходит только при —85°С. Позже ими же предложен простой метод получения порфирина, молекула которого перекрыта и напоминает клетку. Они надеялись, что при связывании О2 не будет протекать необратимый процесс Ре(11) Ре(1И) и О2 будет обратимо связываться с модельной молекулой при комнатной температуре [236]. [c.362]

Синтезированы сотни молекул порфиринов различного строения, на которых проводится исследование свойств хлорофилла как на модельных молекулах. Изучаются физико-химические свойства этих молекул, которые не только использует природа для реализации биологических процессов растений и животных, но которые нашли разнообразное применение в технике и химической технологии, в биологии и медицине. В лабораториях многих стран мира проводится поиск и синтез биологически активных веществ, макроциклов, активных малых циклов типа азиридинов /С—С , эпоксисое- [c.11]

Разработанная методика ИСА опробирована путем расчета структурных параметров модельной молекулы (рис. 6), [c.73]

При количественной трактовке этого вопроса следует рассчитать влияние солей на величины свободной энергии переноса групп из внутренней части молекулы белка в чистый растворитель как сумму солевых эффектов на величину растворимости малых модельных молекул. В работе [303] были рассчитаны свободные энергии переноса белка из воды в солевой раствор, приходящиеся на одну повторяющуюся единицу белковой цепи в зависимости от доли амидных групп и боковых цепей (которые рассматривали как совокупность метиленовых групп), доступных для растворителя в нативном и денатурированном белке для расчета использовали коэффициенты высаливания s СН,Г, СН2- и ONH0-групп. При сопоставлении свободных энергий переноса с влиянием солей на температуры перехода между свернутой и развернутой конформациями макромолекул было обнаружено хорошее согласие с данными, полученными для моделей, отвечающих свернутой конформации, где все такие группы погружены внутрь молекулы, а также для развернутой конформации, где все амидные группы и 80% (молекула желатины) или 110% (молекула рибонуклеазы) гипотетических j-боковых групп находились в контакте с растворителем. Расчет воспроизводит различный знак эффекта, например, для молекул двух разных конформации в растворе Na l. [c.140]

Имея в распоряжении модельную молекулу с двумя асимметрическими центрами (Р, С) и относительно удобный метод определения содержания отдельных диастереоизомеров в смеси (все чаще применяемый способ определения оптической чистоты соединений), мы приступили к исследованию стери-ческого хода реакции Арбузова между рацемической смесью метилового эфира а-хлорпропиоиовой кислоты и метиловым эфиром фенилфосфинистой кислоты, содержащим потенциальный асимметрический атом фосфора. [c.54]

Изучены ИК-спектры ряда модельных молекул промежуточных и гюоочных продуктов окисления и-ксилола и их этиловых эфиров проведено отнесение основных полос поглощения. [c.110]

Таким образом, изучеиие спектров поглощения ТФК и ряда модельных молекул в области 260—300 нм позволяет разработать метод контроля степени чистоты ТФК, чувствительный к суммарному содержанию >0,1 % основных примесей в ней. При большем количестве пр им есей разности оптических плотностей в указанных выше точках не ра1вны нулю. Они тем выше, чем более грязной является ТФК- [c.124]

Изучены спектры поглощения чистой терефталевой кислоты и ряда модельных молекул примесей — промежуточных и побочных продуктов окисления л-ксилола в кислой и щелочной средах. [c.125]

При расчете оптически активных колебаний в ходе анализа нормальных колебаний в силу правила отбора >с = 0 рассматривают лишь одно элементарное звено, которое формально можно счтать изолированной молекулой. Координаты такой модельной молекулы, кроме того, должны удовлетворять условию, что оба ее конца, связывающие соседние звенья, колеблются в фазе. Используя уравнення (3.14) и (3.17) и подставляя получим выражение, описывающее влияние соседних звеньев на силовое поле модельной молекулы при ф = 0 [c.40]

Подробное исследование соотношения частота — фаза и влия-нпя концевых групп на ИК-спектр было проведено в первую очередь на модельных молекулах полиметнленовой цепи, при этом сравнивали спектры полимера со спектрами парафинов и жирных кислот [1299, 1462, 1575]. В работах [735, 737] изучали колебательные частоты метиленовой цепи в полимерах типа [(СН2)пУ] и на основании полученных данных интерпретировали колебания (СНг) в полиамидах. [c.43]

В случае поверхности твердого тела или кластера орбитали могут выступать за пределы границы объекта и осуществлять связывание, например, для кластера Мо З " низщая а д молекулярная орбиталь включает орбиталь 2 (рис. 11). В качестве примера применения метода ЛКАО—МО проследим изменение МО для молекулы, включающей два фрагмента, и модельной молекулы с одним занятым уровнем при ее адсорбции на поверхность металла (рис. 3.3, 3.4). [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Модельные молекулы: [c.345] [c.20] [c.31] [c.39] [c.293] [c.330] [c.451] [c.443] [c.255] [c.255] [c.259] [c.261] [c.22] [c.262] [c.73] [c.119] [c.527] [c.48] [c.301] [c.38] [c.102] [c.260] [c.284] [c.119] [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология