Целлюлоза механизм окисления кислородом воздуха

Опубликована интересная работа по исследованию механизма окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. [c.235]

Так как окислительный распад простых эфиров целлюлозы протекает по радикальному механизму, то он может значительно замедляться добавлением различных ингибиторов. Одним из эффективных ингибиторов этой реакции являются соли и гидроокиси некоторых металлов переменной валентности. Согласно данным Козьминой и сотр., добавление солей меди, свинца и олова значительно уменьшает скорость окисления простых эфиров целлюлозы кислородом воздуха, а добавление солей кобальта и марганца ускоряет этот процесс. Различное действие солей металлов, по мнению указанных исследователей, объясняется разными окислительно-восстановительными потенциалами этих металлов. [c.244]

Из восстановителей практическое применение для замедления процесса предсозревания в некоторых случаях получил сульфит натрия. При проведении исследовательских работ в качестве замедлителей могут быть применены такие вещества, как серебро и золото . Механизм на первый взгляд непонятного ингибирующего действия этих вешеств, не являющихся восстановителями, может быть объяснен лишь в том случае, если исходить из представления об окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде как о цепной реакции. [c.291]

В 1949 г. опубликована интересная работа по исследованию механизма окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Авторы рассматривают этот процесс как цепную реакцию, протекающую через стадию образования свободных радикалов. [c.327]

Относительно механизма предсозревания щелочной целлюлозы высказывались различные мнения. Однако большинство имеющихся данных показывает, что основным условием является присутствие воздуха и что химическая реакция в процессе предсозревания сводится прежде всего к окислению, при котором происходит расщепление цепей целлюлозы. Приготовляя вискозный раствор, очень скоро поняли, что при предсозревании должно происходить окисление кислородом воздуха [193, 194], однако доказательства отсутствовали, и Рассов и Вадевиц [195] выдвинули теорию, основанную на дезинтеграции крупных агрегатов молекул целлюлозы. [c.278]

Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

В. последнее время были получены новые экспериментальные данные, подтверждающие радикальный характер реакции окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Для ингибирования процесса окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде в процессе предсозревания автор работы применял серу. Если реакция окисления протекает по радикальному механизму, то в результате ее ингибирования при добавлении серы СП целлюлозы после предсозревания должна быть выше. Соответственно повысится вязкость эквиконцентрированных растворов ксантогената целлюлозы, полученного из щелочной целлюлозы, подвергнутой предсозреванию в течение того же времени, но в присутствии ингибиторов. Полученные результаты приведены в табл. 34. [c.236]

Механизм окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха детально исследовали Энтвайстл, Колл и Вудинг [13]. Они исходили из предположения, что процесс окисления является цепной реакцией, проходящей через стадию образования свободных радикалов, причем в начальной стадии окисления в результате присоединения атома кислорода к глюкозидному кислороду образуются гидроперекиси. Наличие этих соединений было доказано экспериментально. Распад гидроперекисей и обусловливает образование радикалов и начало цепной реакции. Для доказательства цепного характера реакции окисления щелочной целлюлозы эти исследователи вводили в щелочную целлюлозу вещества, способные распадаться в щелочной среде с образованием свободных радикалов, например гидроокись бензолдиазония, которая распадается, образуя свободные радикалы eHs и ОН. Добавление небольших количеств таких веществ значительно ускоряет окисление щелочной целлюлозы. Наоборот, введение небольшого количества веществ, ингибирующих эту цепную реакцию, резко замедляет и даже приостанавливает процесс окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде [14]. [c.233]

Механизм окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха детально исследовали Энтвайстл, Колл и Вудинг . Они исходили из предположения, что процесс окисления яв- [c.287]

Несмотря на большое число работ, посвященных исследованию процесса предсозревания щелочной целлюлозы в вискозном производстве, при котором происходит oки Jштeльнaя деструкция целлюлозы в результате действия кислорода воздуха на целлюлозу в щелочной среде, механизм процесса окисления целлюлозы в этих условиях выяснен недостаточно. Известно, что в начальной стадии процесса предсозревания с увеличением количества поглощенного кислорода увеличивается содержание альдегидных групп в макромолекулах щелочной целлюлозы (рис. 76). [c.325]

Из всех примеров влияния катализаторов на окисление целлюлозы кислородом воздуха наибольший интерес представляет ускорение деструкции целлюлозных материалов, окрашенных кубовыми красителями [40]. Механизм действия этой редокс-системы основан на образовании свободных радикалов. Для ускорения процесса предсозревания щелочной целлюлозы в качестве катализаторов используют железо и марганец. Наибольший интерес представляет марганец [296]. Если целлюлозную массу перед мерсеризацией обработать раствором сульфата марганца, то предсозрева-ние протекает более медленно [84] если соль марганца добавить к мерсери-зационной жидкости, скорость предсозревания увеличивается [13]. [c.292]