Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Целлюлоза кислородом воздуха

Действие кислорода воздуха в щелочной среде. Этот метод получил промышленное применение в производстве вискозного волокна (процесс предварительного созревания щелочной целлюлозы). Возможность окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде необходимо учитывать при отварке хлопка щелочью при высокой температуре, а также при мерсеризации. [c.233]

При измельчении щелочной целлюлозы, наряду с изменением фор-мы материала, имеет место окислительная деструкция макромолекул целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Вследствие энергичного механического воздействия и соприкосновения с воздухом снижение молекулярного веса цел- [c.275]

Влияние концентрации щелочи в щелочной целлюлозе на интенсивность окислительной деструкции целлюлозы кислородом воздуха [c.287]

Из восстановителей практическое применение для замедления процесса предсозревания в некоторых случаях получил сульфит натрия. При проведении исследовательских работ в качестве замедлителей могут быть применены такие вещества, как серебро и золото . Механизм на первый взгляд непонятного ингибирующего действия этих вешеств, не являющихся восстановителями, может быть объяснен лишь в том случае, если исходить из представления об окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде как о цепной реакции. [c.291]

При действии окислителей на целлюлозу может в некоторых случаях происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления спиртовых групп до альдегидных с одновременным разрывом пиранового цикла. Этот процесс, повидимому, в некоторой степени имеет место при окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В этом случае определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к заниженным значениям молекулярного веса. [c.31]

Вискозиметрический метод. Как уже указывалось, вследствие растворимости целлюлозы в ограниченном числе растворителей определения молекулярного веса препаратов целлюлозы вискозиметрическим методом производятся в медноаммиачном растворе или в фосфорной кислоте. Для низкомолекулярных препаратов целлюлозы со степенью полимеризации меньше 300 можно для определения молекулярного веса пользоваться также растворами целлюлозы в водных растворах едкого натра. Замена медноаммиачного раствора менее доступными четвертичными аммониевыми основаниями не имеет заметных преимуществ. Окислительная деструкция целлюлозы кислородом воздуха в этих растворах происходит почти так же интенсивно, как и в медноаммиачных растворах. [c.40]

Аналогичные данные, подтверждающие более интенсивное протекание окислительной деструкции целлюлозы кислородом воздуха под влиянием ультрафиолетовых лучей, были получены при исследовании фотохимической деструкции нитроцеллюлозных пленок . [c.235]

Таблица 102 Органические кислоты, образующиеся при окислении целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе

В 1949 г. опубликована интересная работа по исследованию механизма окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Авторы рассматривают этот процесс как цепную реакцию, протекающую через стадию образования свободных радикалов. [c.327]

Наряду с изменением формы материала при измельчении происходит окислительная деструкция макромолекул целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде, приводящая к уменьшению молекулярного веса (степени полимеризации) целлюлозы, повышению содержания гемицеллюлоз, понижению вязкости прядильного раствора. Вследствие энергичного перемешива- [c.106]

Чтобы уменьшить потери тепла, бункера снабжены теплоизоляцией. Во время предсозревания температура щелочной целлюлозы в бункере повышается на 4—5°С вследствие выделения тепла при окислении целлюлозы кислородом воздуха. [c.113]

По сравнению с процессами окисления, происходящими в исходной или суспензированной в едком натре целлюлозе (в типично гетерогенных условиях), при предсозревании, по наблюдениям Самуэльсона окисление измельченной щелочной целлюлозы кислородом воздуха идет более равномерно. [c.144]

В качестве наиболее важного практического примера окисления целлюлозы кислородом воздуха в присутствии щелочи можно назвать про- [c.291]

В газовых эмульсиях, где дисперсионной средой являются растворы или расплавы полимеров, состав газов часто отличается от исходного вследствие протекания химических реакций. Например, достаточно детально изучен состав газов в эмульсии воздуха в вискозе [24]. Вследствие протекания химических реакций между кислородом воздуха и компонентами вискозы, в частности, легкоокислясмыми сернистыми соединениями и ксан-тогеиатом целлюлозы, кислород воздуха почти полностью химически связывается. Одновременно в газовой фазе могут присутствовать пары сероуглерода и воды. Состав газовой фазы в вискозе находили по одному из следующих способов [c.74]

В. последнее время были получены новые экспериментальные данные, подтверждающие радикальный характер реакции окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. Для ингибирования процесса окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде в процессе предсозревания автор работы применял серу. Если реакция окисления протекает по радикальному механизму, то в результате ее ингибирования при добавлении серы СП целлюлозы после предсозревания должна быть выше. Соответственно повысится вязкость эквиконцентрированных растворов ксантогената целлюлозы, полученного из щелочной целлюлозы, подвергнутой предсозреванию в течение того же времени, но в присутствии ингибиторов. Полученные результаты приведены в табл. 34. [c.236]

Скорость окислительной деструкции целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде тем больше, чем выше концентрация щелочи (от 2 н. до 14 н. NaOH) . Имеются данныечто максимальная скорость окислительной деструкции имеет место в 30%-ном (7,5 н.) растворе NaOH. Интенсивность деструкции повышается в присутствии Си (ОН) 2. [c.236]

Другим методом введения перекисных групп является предложенный Шурцем метод окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха (так называемое предсозревание щелочной целлюлозы). В этих условиях образуются перекисные соединения, при распаде которых в присутствии мономера происходит прививка без образования заметных количеств гомополимера. Количество привитого по этому методу полимера не превышает 18—20% от массы целлюлозы. Чтобы привить указанное сравнительно небольшое количество полимера, процесс предсозревания должен продолжаться 10 ч при 80 °С или 200—300 ч при 20 °С. Естественно, что при этом происходит значительная деструкция целлюлозы, причем потери за счет образования низкомолекулярных фракций, растворимых в щелочи, достигают 20 вес.%- Молекулярный вес привитого таким путем полистирола составил 600 000—1 250 000 и в 8— 10 раз превысил молекулярный вес гомополимера, образовавшегося в тех же условиях. Интенсивная окислительная деструкция, необходимость обработки целлюлозы концентрированными растворами NaOH, длительность процесса резко снижают ценность этого метода. [c.482]

ПредсЬзревание. Измельченная щелочная целлюлоза подвергается предсозреванию для этого она выдерживается в оцинкованных контейнерах с крышками . Из-за окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха происходит ее деструкция при этом степень полимеризации целлюлозы снижается с 800 до 350. До настоящего времени проведение процесса предсозревания при температуре 22° в течение примерно трех с половиной суток считалось нормальным. Но в последние годы было установлено, что процесс предсозревания при повышенных температурах и строгом контроле температуры можно провести в течение 12—24 час. Чем выше температура, тем выше скорость предсозревания, т. е. деструкции. Если проводить процесс предсозревания в течение месяца, можно получить целлюлозу, растворимую в воде, со степенью полимеризации меньше 100. [c.123]

Предсозревание щелочной целлюлозы является одним из методов окислительной деструкции целлюлозы — окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В от- личие от методов окисления целлюлозы некоторыми окислителями (N204, HJ04), при которых происхо-дйт преимущественно избирательное окисление первичных или вторичных спиртовых групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы [1, с. 202], окисление целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде не носит избирательного характера. При действии воздуха могут окисляться (до карбонильных или карбоксильных групп) первичные и вторичные спиртовые группы. Так как альдегидные группы в присутствии щелочи легко изменяются, то в большинстве случаев содержание альдегидных групп йосле предсозревания не увеличивается, в то время как количество карбоксильных групп закономерно повышается. [c.232]

Механизм окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха детально исследовали Энтвайстл, Колл и Вудинг [13]. Они исходили из предположения, что процесс окисления является цепной реакцией, проходящей через стадию образования свободных радикалов, причем в начальной стадии окисления в результате присоединения атома кислорода к глюкозидному кислороду образуются гидроперекиси. Наличие этих соединений было доказано экспериментально. Распад гидроперекисей и обусловливает образование радикалов и начало цепной реакции. Для доказательства цепного характера реакции окисления щелочной целлюлозы эти исследователи вводили в щелочную целлюлозу вещества, способные распадаться в щелочной среде с образованием свободных радикалов, например гидроокись бензолдиазония, которая распадается, образуя свободные радикалы eHs и ОН. Добавление небольших количеств таких веществ значительно ускоряет окисление щелочной целлюлозы. Наоборот, введение небольшого количества веществ, ингибирующих эту цепную реакцию, резко замедляет и даже приостанавливает процесс окислительной деструкции целлюлозы в щелочной среде [14]. [c.233]

При ксантогеиировании происходит дополнительная деструкция целлюлозы. Снижение молекулярного веса целлюлозы является результатом того же процесса окислительной деструкции целлюлозы кислородом воздуха, который имеет место и при предсозревании. Это доказывается тем, что при проведении реакции [c.247]

Предсозревание щелочной целлюлозы является одним из методов окислительной деструкции целлюлозы — окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В отличие от методов окисления целлюлозы некоторыми окислителям (Кг04, НЛО ), при которых происходит преимущественно избирательное окисление первичных или вторичных спиртовых групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы , окисление целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде [c.285]

Механизм окисления щелочной целлюлозы кислородом воздуха детально исследовали Энтвайстл, Колл и Вудинг . Они исходили из предположения, что процесс окисления яв- [c.287]

Схема процесса окисления целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде предложена Хейзером По этой схеме процесс окисления целлюлозы кислородом воздуха протекает следующим образом [c.325]

Иванов и Каверзнева исследовали процесс окисления целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе. При этом было установлено образование уксусной и муравьиной кислот, а также уроновых кислот. Эритроновая кислота, глиоксаль и кетоальдегиды не были обнаружены. На этом основании авторы отверх ают с.иодующую схему [c.113]

Из всех примеров влияния катализаторов на окисление целлюлозы кислородом воздуха наибольший интерес представляет ускорение деструкции целлюлозных материалов, окрашенных кубовыми красителями [40]. Механизм действия этой редокс-системы основан на образовании свободных радикалов. Для ускорения процесса предсозревания щелочной целлюлозы в качестве катализаторов используют железо и марганец. Наибольший интерес представляет марганец [296]. Если целлюлозную массу перед мерсеризацией обработать раствором сульфата марганца, то предсозрева-ние протекает более медленно [84] если соль марганца добавить к мерсери-зационной жидкости, скорость предсозревания увеличивается [13]. [c.292]

Смотреть страницы где упоминается термин Целлюлоза кислородом воздуха: [c.209] [c.81] [c.287]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.494 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Кислород воздухе

Окисление целлюлозы кислородом воздуха

Целлюлоза механизм окисления кислородом воздуха