Липоат

В циклическом окислительно-восстановительном процессе, т. е. служить переносчиком электронов (такую роль, например, играет медь в аскорбатоксидазе или железосодержащий порфирин в цитохромах). Из органических кофакторов никотинамидадениндинуклеотид (НАД) и флавины функционируют как окислительно-восстановительные переносчики. Многие другие кофакторы (например, биотин, пуриновые риботиды, кофермент А и пр.) служат переносчиками групп. Липоат несет обе эти функции, так же как и фолиевая кислота (последняя, правда, в несколько ином смысле слова). Пиридок-сальфосфат, хотя он и не прямо выполняет функции переносчика групп или окислительно-восстановительные функции, играет важную роль в каталитических процессах, непосредственно участвуя во многих реакциях на стадии расщепления связей. Тиаминпирофосфат, действуя, в качестве кофактора, также непосредственно згча-ствует в атаке субстрата, хотя одновременно служит и переносчиком групп. [c.32]

На следующем этапе ацетильная группа вместе с макроэргической фосфатной связью под действием фермента липоат-аце-тил-трансферазы переносится на кофермент А. При этом образуется ацетилкофермент А и восстановленный ЛТДФ [c.166]

Далее это комплексное соединение под действием липоат-ацилтрансферазы реагирует с кофермеитом А, в результате чего образуется комплексное соединение кофермента А с янтарной кислотой (сукцинилкофермент А), а ЛТДФ восстанавливается (7) СНЗСООН СНЗСООН [c.169]

На начальном этапе (Et) пируват взаимодействует со 2-м углеродным атомом тиазольного кольца (1) тиаминпирофосфата (ТПФ), в результате чего отщепляется Oj. Образующийся гидроксиэтил-ТПФ (2) реагирует с присоединенным к Е2 липоатом (3), который при этом восстанавливается, а у вторичной SH-группы удерживает ацетильный остаток (4). Затем Е2 катализирует перенос ацетильной группы на кофермент А при этом остается дигидролипоат (5), который снова окисляется при помощи ЕЗ до липоата при одновременном восстановлении NAD. [c.232]

НАД и НАДФ включают никотинамид — один из витаминов группы В, флавиновые простетические группы содержат рибофлавин, т. е. витамин Вг, тиаминпирофосфат включает витамин В1 (тиамин), пиридоксальфосфат — производное витамина Ве (пиридоксина), кобамидные коферменты близки по строению к витамину В12, липоат — один из факторов роста микроорганизмов, аскорбиновая кислота (витамин С) играет роль витамина у морских свинок. Главная биологическая функция витаминов, по-видимому, состоит в том, чтобы быть активными компонентами специализированных коферментов и простетических групп возможно, что организмы часто не могут сами синтезировать [c.68]

Окисление восстановленного липоата фла-вином [c.119]

Описанный выше механизм действия оксидаз а-кетокислот был обнаружен при работе с препаратами из животных и бактериальных клеток. Однако имеются весьма веские доказательства того, что и высшие растения обладают сходными оксидазными системами [13]. Изолированные митохондрии картофеля окисляют пируват только при добавлении НАД, ТПФ, АМФ и малата. Окисление а-кетоглутарата изолированными митохондриями картофеля ускоряется добавлением следовых количеств КоА. в присутствии других кофакторов. Хотя липоевая кислота не оказывает суш ественного влияния, но добавление арсенита вызывает сильное торможение окисления как пирувата, так и а-кетоглутарата. Поэтому весьма вероятно, что у растений механизм действия липоата [c.119]

Восстановленная фракция С может затем восстанавливать другие дисульфиды, такие, как липоевая кислота или даже хиноны. Уже достаточно четко установлено, что дигидро-липоат может заменять НАДФ-Нг и служить донором водорода при восстановлении сульфатов. Вопрос о том, имеет ли эта реакция биологическое значение или дигидролипоат восстанавливает фракцию С неферментативным путем, в настоящее время не решен. [c.278]

Фиг. 19. Схема реакции тиосульфата с липоатом, катализируемой роданезой, уравнения стационарной скорости реакции и соответствующие кинетические прямые [4].

Лип) означает концентрацию восстановленного липоата. Приведенные прямые относятся к области низких значений pH < 9), в которой преобладает ингибирование реакции тиосульфатом. Аналогичные результаты получены в области больших значений pH О 10), в которой преобладает ингибирование [c.150]

Фиг. 20. Вторичные кинетические прямые для реакции тиосульфата с липоатом, катализируемой роданезой [1].

Примером анализа механизма с замещением фермента, в котором были использованы аналоги субстратов, может служить упоминавшееся выше кинетическое исследование роданезы. В этой работе в качестве субстрата В был использован цианид, а в качестве варьируемых субстратов А применялись тиосульфат, а также ароматические и алифатические тиосульфонаты. При этом наблюдалось почти ЮО-кратное увеличение V при переходе от тиосульфата к метантиосульфонату и снижение V в случае ароматических субстратов [4]. Из этих данных следует, что величину V в случае тиосульфата определяет к+г. При использовании в качестве субстрата В липоата и в качестве субстрата А тиосульфата [1] было найдено, что обе мономолекулярные константы скорости влияют на величину V, и предварительное определение к+2 позволило рассчитать значение й+4 из приведенных выше соотношений. [c.165]

Приведенные данные относятся к взаимодействию липоата с S замещенной роданезой в соответствии с механизмом, изображенным на фиг. 19. В классическом механизме односубстратной ферментативной реакции величинам, отложенным на осях ординат, соответствуют (сверху вниз) log /, рЛт [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология