Непредельные сахара синтез

Таким образом, краткое рассмотрение типичных превращений ацилгалогеноз показывает, что возможности синтетического применения этих соединений чрезвычайно многообразны. На этих реакциях основаны многие важные и общие методы синтеза гликозидов, ортоэфиров сахаров, непредельных производных сахароз и ряда других соединений. Эти методы будут более подробно обсуждаться в последующих разделах этой главы. [c.197]

СИНТЕЗ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ САХАРОВ ЧЕРЕЗ СТАДИЮ ОБРАЗОВАНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ТИОНОКАРБОНАТОВ, [c.233]

Синтез непредельных сахаров из соответствующих производных с вицинальной диольной группировкой даже при грамс-расположении гидроксильных групп в цикле осуществляют через промежуточные ди-сульфоновые эфиры. Реакция включает обработку дисульфоновых эфиров этилксантогенатом калия в кипящем н-бутаноле [3]1 или большим избытком иодистого натрия в кипящем Ы, -диметилформамиде в присутствии цинковой пыли [3] (метод Типсона—Коэна [6]). В приведенном ниже примере эти две методики иллюстрируются синтезом метил- [c.234]

При обработке ацетилгликозилбромида (I) цинком и уксусной кислотой образуется непредельное соединение (II), которое называется гликалем (соответственно глюкаль, галакталь, арабиналь и т. д.). Последний при гидратации в присутствии серной кислоты дает 2-дезокси-сахар, а при обработке спиртовым раствором хлористого водорода — гликозид соответствующего 2-дезоксисахара. Этот метод является наиболее удобным и часто применимым, но, естественно, годится только для синтеза 2-дезоксисахаров. [c.118]

Другой более универсальный метод синтеза а,р-непредельных альдоновых кислот основан на реакции Виттига Ацетаты аль-форм моносахаридов, частично ацетилированные моносахариды со свободным гликозидным гидроксилом и даже сами восстанавливающие сахара с незащищенными гидроксильными группами легко вступают в реакцию с карбэток-симетилентрифенилфосфораном ХУП1 с образованием эфиров а,р-непре-Дельных альдоновых кислот, как, например [c.325]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Классические методы синтеза высших сахаров позволяют наращивать углеродную цепь моносахарида на один атом. Применение реакции Виттига значительно расширяет возможности методов синтеза высших сахаров. Образующиеся в результате этой реакции производные непредельных альдоновых кислот, длина цепи которых на 2—3 углеродных атома больше, чем у исходного моносахарида, могут затем использоваться в синтезе как нейтральных высших сахаров, так и амино-и дезоксисахаров. Карбэтоксиметилентрифенилфосфоран (И) легко реагирует с ацетатами аль-форм моносахаридов, а также с незащищенными сахарами (I), давая этиловые эфиры а,р-непредельных альдоно- [c.121]

Третий метод [4] включает обработку при 25 °С раствора спирта в ДМСО 3 мол. экв. комплекса пиридин — серный ангидрид и 7—16 мол. экв. триэтиламина. Хотя этот метод дает очень хорошие результаты при окислении многих типов изолированных гидроксильных групп, он еще не нашел широкого применения в химии углеводов. В связи с тем что среда имеет основной характер, сложноэфирные группы, находящиеся в р-положении по отношению к вновь образовавшейся карбонильной группе, легко отщепляются. Поэтому использование смеси ДМСО—пиридинсульфотриоксид представляет собой эффективный путь синтеза (а,р-непредельных кетосахаров [18]. Установлено [4], что в процессе реакции образуется лишь незначительное количество тиометокси-метиловых эфиров [4]. Если в молекуле сахара отсутствуют группы, способные к р-элиминированию, окисление первичных гидроксильных групп в альдегидные дает вполне удовлетворительные результаты [18]. [c.247]

В 1861 г. Бутлеров впервые производит синтез сахара, исходя из окиси метилена при действии на нее слабой щелочи. Последующие исследования Бутлерова не менее примечательны и являются логическим следствием теоретических его предвидений. Сюда относятся синтез третичных алкоголей, блестяще подтвердивший их изомерию со вторичными и первичными спиртами превращения третичных спиртов в непредельные углеводороды исследования изомерии и строения этих новых углеводородов в связи с отвечающими им предельными углеводородами. Особенно важна и интересна работа об изобутилене и уплотнении его в диизобутилеи и разъяснение механизма подобной полимеризации среди углеводородов этиленового ряда. Это исследование показывает, насколько работы Бутлерова были близки и поучительны для тех направлений, которые выразились впоследствии в цромышленном синтезе изооктана гидрированием диизобутилена, в приложении непредельных углеводородов к производству каучука и алкилиро-кании непредельными углеводородами предельных углеводородов парафинового ряда. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология