Ацетилирование целлюлозы частичное

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Периодический метод. Технологический процесс производства АЦ состоит из следующих стадий активация целлюлозы, ацетилирование целлюлозы, частичный гидролиз ТАЦ, нейтрализация реакционной смеси, отгонка метиленхлорида, осаждение ДАЦ, его измельчение, промывка и сушка (рис. XX. 3). [c.341]

Ацетаты целлюлозы, получаемые в промышленных условиях содержат в качестве основных модифицирующих групп ацетильные функциональные группы Частично замещенные (частично опыленные) ацетаты целлюлозы, которые в основном и перерабатываются через термопластическое состояние кроме ацетильных групп содержат еще гидроксильные группы. Кроме того, такие ацетаты целлюлозы могут зачастую содержать небольшое количество сульфатных групп, которые могут оставаться в ацетатах целлюлозы, за счет применения серной кислоты в качестве катализатора ацетилирования целлюлозы. [c.35]

Метод частичного ацетилирования целлюлозы был разработан [c.322]

Триацетилцеллюлозу называют первичным ацетатом. Неполное ацетилирование целлюлозы пли частичный гидролиз первичного ацетата приводят к вторичному ацетату [c.259]

Технологический процесс производства ацетата целлюлозы (рис. 77) состоит из 1) подготовки сырья, 2) активации хлопкового пуха, 3) ацетилирования, 4) частичного гидролиза (омыления) ацетата целлюлозы с нейтрализацией, 5) высаждения ацетата целлюлозы, 6) промывки с измельчением и отбелкой и 7) сушки. [c.317]

Активированную целлюлозу охлаждают до комнатной температуры и переносят в трехгорлую круглодонную колбу емкостью Зле капельной воронкой, через которую постепенно приливают смесь из 300 г (2,94 моль) уксусного ангидрида, 400 г метиленхлорида и 1 г концентрированной серной кислоты. Смесь добавляют по каплям в течение около 30 мин, периодически встряхивая колбу. При этом колбу охлаждают холодной водой во избежание чрезмерного повышения температуры на первой стадии реакции. После введения ацетилирующей смеси присоединяют обратный холодильник и помещают колбу на водяную баню, поддерживая температуру 40 °С. Когда целлюлоза частично растворится, колбу снабжают механической мешалкой и начинают перемешивать массу. Ход ацетилирования контролируют, определяя однородность проб и вязкость раствора (см. прим. 3). [c.248]

Неполное ацетилирование целлюлозы или частичный гидролиз триацетата приводят к вторичному ацетату (2,4—3,7 остатков уксусной кислоты на элементарное звено). Из ацетатов целлюлозы готовят лаки, негорючую кинопленку, а также ацетатное волокно. [c.390]

На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [СеН/Ог (ОСОСНз) з] , который далее частичным омылением превращается в так называемый вторичный ацетат , содержащий около 50% связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях. [c.346]

В отличие от описанных ранее процессов этерификации целлюлозы кислотами, протекающих с выделением воды, что дает возможность изменять соотношение между реакциями этерификации и омыления и регулировать таким образом степень замещения, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования уксусным ангидридом необратим. Для получения продуктов с у = 220—260, обладающих сравнительно высокой однородностью и полной растворимостью, требуется последующее частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы. [c.331]

Ацетилирование. К активированной целлюлозе через капельную воронку в течение 30 мин добавляют ацетилирующую смесь, состоящую из во г уксусного ангидрида, 80 г метиленхлорида и 0,2 г серной кислоты. Чтобы не было перегрева, колбу охлаждают холодной водой. После введения ацетилирующей смеси присоединяют обратный. холодильник, помещают колбу в водяную баню и нагревают при 40° С. Когда целлюлоза частично растворится, включают мешалку. В процессе реакции определяют однородность проб сиропа под микроскопом при 36-кратном увеличении допускается-наличие небольшого количества волокон, однако лучше, если поле будет прозрачным. Определяют также вязкость по шарику. [c.207]

Уксусная кислота образуется в результате гидратации уксусного ангидрида в процессе ацетилирования целлюлозы и частично в результате его гидратации омыляющей смесью. Отщепляемые в процессе частичного омыления первичного ацетата ацетильные группы также образуют уксусную кислоту. Вся ледяная уксусная кислота, введенная в качестве растворителя в начальной стадии процесса, не участвует в реакции ацетилирования и остается неизменной. [c.227]

Процесс получения ТАЦ состоит из следующих операций подготовка сырья активация целлюлозы ацетилирование целлюлозы нейтрализация катализатора бензольные промывки отгонка бензола частичный гидролиз водные промывки сушка регенерация отработанных смесей нейтрализация сточных вод. [c.32]

Этот способ получения ацетатов целлюлозы отличается от гомогенного тем, что ацетилирование целлюлозы проводят в среде <нерастворителя образующегося триацетата целлюлозы. В процессе этерификации целлюлоза сохраняет свою волокнистую структуру. Для активации целлюлозы используют смесь, состоящую-из 85% уксусной кислоты, 5% воды и 10% бензола. Все стадии получения ацетатов целлюлозы проводят в одном аппарате — горизонтальной центрифуге. Ацетилирование целлюлозы происходит в среде бензола в присутствии хлорной кислоты, взятой в количестве 0,7—0,9% от массы целлюлозы, а частичное омыление — в среде 11—12%-ной азотной кислоты. [c.411]

Использование метиленхлорида позволяет также упростить процесс регенерации растворителей. При нагревании выше температуры кипения он быстро отгоняется, а объем разбавленной уксусной кислоты, направляемой на регенерацию, в несколько раз сокращается. Разумеется, и при использовании метиленхлорида в качестве растворителя в сиропе есть уксусная кислота, которая образуется при ацетилировании целлюлозы и взаимодействии уксусного ангидрида с водой, а также частично вносится активированной целлюлозой. [c.33]

Ацетилирование целлюлозы ангидридами кислот — неравновесная реакция, конечный продукт к-рой всегда триацетилцеллюлоза (при недостаточном количестве этерифицирующего реагента — смесь триацетилцеллюлозы, Бичкозамещенных ацетатов и исходной целлюлозы). Регулировать степень этерификации путем изменения состава этерифицирующей смеси, как, напр., прн нитровании целлюлозы, невозможно.Если необходимо получить А. ц. низкой степени этерификации со сравнительно равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле и полностью растворимый в органич. растворителях, вначале синтезируют триацетил-целлюлозу, а затем ее частично омыляют. [c.116]

Позднее, в 1903 г., было найдено, что продукт, получаемый при частичном омылении триацетата целлюлозы, имеющий степень этерификации (у) около 250, перестает растворяться в хлороформе, но приобретает растворимость в ацетоне. Однако ацетилцеллюлоза с у=250, полученная путем неполного ацетилирования целлюлозы, нерастворима в ацетоне (см. стр. 223). [c.171]

Напомним, что продукт полного ацетилирования целлюлозы практически не содержит свободных гидроксильных групп — все они замещены остатками уксусной кислоты, в то время как во вторичной ацетилцеллюлозе, полученной путем частичного омыления триацетата, которая в течение тридцати лет применялась для формования ацетатного волокна, на каждый глюкозный остаток приходится не 3, а в среднем 2,3 ацетильной группы. [c.190]

Технологический процесс производства ТАЦ гетерогенным периодическим способом состоит из следующих стадий активация целлюлозы, ацетилирование целлюлозы, нейтрализация реакционной смеси, промывка ТАЦ бензолом и отгонка с острым паром, частичный гидролиз ТАЦ, промывка и сушка (рис. XX. 2). [c.339]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ АЦЕТАТЫ (ацетилцеллюлоза), целлюлозы эфиры общей ф-лы [ 6H702(OH)3 ,(O O H3)J . Аморфные соед. белого цвета Различают триацетат цеаиполозы (конечный продукт ацетилирования целлюлозы, см. ниже), наз. первичным ацетатом или триацетилцеллюлозой, и продукт его частичного гвдролиза, наз. вторичным ацетатом шш вторичной ацетилцеллюлозой. [c.337]

Кроме ПВС или продуктов его сополимеризации для этерификации могут быть использованы частично гидролизованный поливинилбутираль, смешанные алифатическо-ароматические эфиры полиолов, частично ацетилированная целлюлоза, продукты конденсации НС с глицеринами или бисфенола А с эпихлоргидрином (ММ от 7000 до 190 000). Растворителями этих композиций служат ТГФ, бутиролактон, ДМФА, циклогексанон или их смеси. Возможно введение в композицию красителей и пластификаторов. Для проявления слоев используются те же растворители, но с неполярными добавками (толуол, ксилол), замедляющими проявление. Слои могут быть рекомендованы для изготовления печатных форм, в частности для автотипии в глубокой печати. Введением фенильных групп к а-углероду карбонильной группы в молекулы производных циннамалиденуксусной кислоты СбНз [c.173]

Белки действуют, как матрицы, только для человеческого волоса. Минимальный размер таких матриц лежит между размерами матриц рафинозы и арабиновой кислоты. Частичное ацетилирование целлюлозы (фильтровальная бумага) понижало эффективность ее как матрицы, а деацетилирование хитина — повыщало. Такие неорганические макромолекулярные продукты, как асбест, амфибол и каолин, в качестве матриц содействовали образованию лигниноподобных веществ, но в меньшей степени, чем указанные макромолекулярные соединения. [c.767]

На Примере разделения а-ацетилметилферроцена на ацетилцеллюлозе [147] было показано, что хроматографию можно использовать для выделения изомеров как хиральных ферроценов, так и соединений, у которых хиральный центр находится вне ферроценовой системы. 300 мг рацемата в растворе бензола наносили на колонку (3x400 см), заполненную 700 г частично ацетилированной целлюлозы. Элюирование проводили бензолом первым элюируется (-Н)-изомер. [c.344]

Далее приведен пример разделения типичного рацемического комплекса, имеющего металлоценовую асимметрию > (1-тетра-лон)хромтрикарбонила на ацетилцеллюлозе [151]. Колонку (Зх Х400 см) заполняют суспензией 700 г частично ацетилированной целлюлозы Б бензоле, промывают бензолом и наносят 250 мг комплекса, который при элюировании бензолом образует на колонке полосу щириной 1 м. Собранные фракции очищают методом ТСХ. [c.348]

Исходшлм сырьем д.ля получения А. служит хлопковый пух, реже — древ(юная целлюлоза. Для более равномерного протекания процесса целлюлозу перед ацетилированием обрабатывают ледяной уксусной к-той (50—100%, от веса целлюлозы) в течение 3—4 часов. Конечным продуктом ацетилирования целлюлозы является триацетат целлюлозы, на.зываемый обычно первичным ацетатом. При частичном омылении триацетата целлюлозы получается т, н. в т о-р и ч н ы й ацетат, содержащий 2,4—2,7 моля связанной уксусной к-ты на элементарное звено целлюлозы. [c.176]

Исходным сырьем для производства ацетатного шелка служит ацетилцеллюлоза. Она получается ацетилированием целлюлозы уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты (катализатор) и уксусной кислоты (растворитель). Первичным продуктом ацетилирования является триацетат целлюлозы [(СеН,02(0С0СНз)д] , который частичным омылением превращается во вторичный ацетат, содержащий 54—55% связанной уксусной кислоты, что приближенно соответствует формуле [c.439]

Значительный эффект активации в результате уменьшения интенсивности межмолекулярного взаимодействия достигается и путем частичного оксиэтилирования целлюлозы (см. стр. 397). Этот метод получил в настоящее время практическое применение. Скорость ацетилирования целлюлозы, подвергнутой частичному окси-этилированию (у = 20), значительно выше, чем целлюлозы, обра- [c.325]

Данные о резком различии в свойствах препаратов ацетата целлюлозы одинаковой степени этерификации, но полученных путем неполного ацетилирования и частичного омыления, приводят Германе и Вермаас Ч [c.334]

Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

Опубликованы предварительные данные по употреблению специальных хроматографических материалов, действие которых основано скорее на образовании водородных связей (предположительно), чем ионных и ковалентных. п-Нитробензоильный эфир частично ацетилированной целлюлозы восстанавливали до аминопроизвод- [c.369]

В последующих работах з было показано, что частичная замена ацетильных групп другими функциональными группами приводит к уменьшению взаимодействия между макромолекулами (нарушение регулярности), и тем самым исключается возможность образования геля. Лучше всего это достигается частичным омылением триацетата целлюлозы. Если сиропы были получены ацетилированием целлюлозы в среде уксусной кислоты (катализатор — 7% серной кислоты от массы целлюлозы) и триацетат содержал свыше 61,5% связанной уксусной кислоты, то они застудневали через 10 ч. При содержании в триацетате 60,8—61,5% связанной уксусной кислоты в 1зкость сиропа не повышалась через 40 ч, а при ацетильном числе [c.32]

Необходимость проводить подобные химические обработки связана с тем, что в области 215—400 ммк, в которой проводились измерения отдельными авторами , ацетилцеллюлоза не имеет максимумов поглощения, в отличие от смешанных эфиров, содержащих фенилоксамидные или тритиловые группы. Однако недавно советские исследователи показаличто при измерении спектров поглощения пленок ацетилцеллюлозы и спектров диффузного отражения частично ацетилированной целлюлозы или ацетатного волокна в области 200—240 ммк появляется полоса поглощения с максимумом в области 208 ммк, присущая ацетильным группам. Ее интенсивность возрастает с увеличением ацетильного числа. [c.54]

Полоса валентных колебаний в области 3550 см наблюдается на спектральной кривой поглощения только для триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде. Вероятно, из-за менее равномерного ацетилирования и частичного омыления в гетерогенной среде группы ОН размещены локализованно, что дает возможность образования между ними межмолекулярных водородных связей [c.76]