Альдоновые кислоты непредельные

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Непредельные альдоновые кислоты используют для получения различных производных углеводов. [c.338]

Метод непредельных альдоновых кислот (Кочетков — Дмитриев). Этот метод разработан в самое последнее время и испрльзован для синтеза нескольких высших альдоз Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в /пра ( -2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргидридом натрия. Таким образом, общая схема синтеза может быть представлена следующим образом [c.325]

Первая стадия синтеза — получение непредельных альдоновых кис лот— в значительной мере определяет возможности и границы метода. Разработано несколько путей синтеза /пра с-2,3-дегидро-2,3-дидезокси-альдоновых кислот. Они могут быть получены, например, конденсацией алкилиденовых производных о ь-форм моносахаридов с малоновой кислотой в условиях реакции Кневенагеля — Дебнера [c.325]

Другой более универсальный метод синтеза а,р-непредельных альдоновых кислот основан на реакции Виттига Ацетаты аль-форм моносахаридов, частично ацетилированные моносахариды со свободным гликозидным гидроксилом и даже сами восстанавливающие сахара с незащищенными гидроксильными группами легко вступают в реакцию с карбэток-симетилентрифенилфосфораном ХУП1 с образованием эфиров а,р-непре-Дельных альдоновых кислот, как, например [c.325]

В последние годы предложено использовать реакцию Виттига в синтезе непредельных альдоновых кислот. Для этого ацетаты альформ моносахаридов, частично ацетилированные моносахариды со свободным гликозидным гидроксилом и даже сами альдозы вводятся во взаимодействие с карбэтоксиметилентрифенилфосфо-раном (Н. К- Кочетков, Б. А. Дмитриев), например [c.338]

Реакция Виттига. При действии этоксикарбонилметилентрифенил-фосфорана на производное аль-формы сахара образуется транс-непредельное соединение. При гидроксилировании двойной связи и гидролизе образуется альдоновая кислота высшей альдозы [c.155]

К таким работам относится прежде всего синтез высших сахаров через непредельные альдоновые кислоты (Н. К. Кочетков, Б. А. Дмитриев, 1964 г.). Принципиальное отличие этого метода от ранее описанных состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь сразу на два звена. Первая стадия — получение непредельных альдоновых кислот — проводится с применением реакции Виттига к моносахаридам или их ацетатам, которая была использована также для синтеза некоторых С-гликозидов и непредельных кетоз (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко, 1965 г.). Последующее гидроксилирование двойной связи г/)й[кс-2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновой кислоты позволяет выйти к высшим альдоновым кислотам. Лактоны или эфиры этих альдоновых кислот восстанавливаются далее в альдозы. Метод применим к различным сахарам, в том числе к дезокси- и аминосахарам, уроновым кислотам. [c.529]

Классические методы синтеза высших сахаров позволяют наращивать углеродную цепь моносахарида на один атом. Применение реакции Виттига значительно расширяет возможности методов синтеза высших сахаров. Образующиеся в результате этой реакции производные непредельных альдоновых кислот, длина цепи которых на 2—3 углеродных атома больше, чем у исходного моносахарида, могут затем использоваться в синтезе как нейтральных высших сахаров, так и амино-и дезоксисахаров. Карбэтоксиметилентрифенилфосфоран (И) легко реагирует с ацетатами аль-форм моносахаридов, а также с незащищенными сахарами (I), давая этиловые эфиры а,р-непредельных альдоно- [c.121]

В то же время варьирование структуры фосфоранового производного позволяет получить высщие а-бром-р,у-непредельные сахарные кислоты [2], а-алкокси-а,р-непредельные [3] и а-кето-р,у-непредельные альдоновые кислоты [4, 5]. Кроме нейтральных моносахаридов, в реакции Виттига использовались М-ацетил-о-глюкозамин и его 4,6-0-бензи-лиденовое производное [6]. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология