Олефины перманганатом

Окисление олефинов перманганатом носит название реакции Вагнера,— Прим. ред. [c.224]

Кетоны и олефины можно превратить в карбоновые кислоты путем расщепления С—С-связи [11]. Так, например, окисление циклогексанона перманганатом калия дает адипиновую кислоту (3-1) [12]. Окислением циклических олефинов перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса при определенных условиях можно получить также 1,2-диолы или а,(о-диальдегиды (Р-4б2) [13]. Если кетоны вводят [c.141]

И трег-бутиловый спирт. В идеальном случае перманганат,, конечно, не должен реагировать с растворителем, что и наблюдается для ацетона и трет-бутилового спирта. Окисление этилового спирта перманганатом калия катализируется основанием, поэтому к реакционной смеси обычно добавляют сульфат магния, так как осаждение нерастворимой гидроокиси магния ограничивает щелочность реакционной среды. Олефины, приведенные в табл. 2, окисляли перманганатом калия в водных растворах указанных растворителей с образованием соответствующих гликолей. Выходы в этих случаях несколько ниже, чем при окислении в водных растворах.. Окисление олефинов перманганатом калия в эмульсий масло - вода описано в работе [180]. [c.119]

Поскольку окисление олефинов перманганатом, содержащим тяжелый кислород 1 0, приводит к получению меченного тяжелым кислородом гликоля (МпО не обменивается кислородом с водой), весьма вероятно, что реакция Вагнера идет через стадию образования циклического эфира [c.269]

При более энергичном окислении олефинов перманганатом калия происходит разрыв по двойной связи и концевые углеродные атомы образуют кетонный карбонил или карбоксил [c.269]

Присоединения редко проходят в г мс-положении. Рассмотренное выше (стр. 393) окисление олефинов перманганатом по Вагнеру протекает как г/ цс-присоединение, потому что промежуточно образующийся цикличе- [c.396]

По типу реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения осуществляется окисление олефинов перманганатом калия в щелочной или нейтральной среде. Действующим агентом в этой реакции является перманганат-анион, который ведет себя подобно 1,3-диполю [c.271]

Ввиду неоднозначного протекания реакции, окисление олефинов перманганатом калия имеет лишь ограниченное применение в органическом синтезе. [c.272]

Общим методом синтеза гликолей является окисление олефинов перманганатом в нейтральной среде [c.292]

Высшие кетокислоты получаются окислением третичных цикло-олефинов перманганатом [c.103]

Интересно отметить, что, по данным С. С. Наметкина и Н. Г. Ярцевой, образующийся при этой реакции гликоль является стереоизомером гликоля, образующегося при окислении того же олефина перманганатом [51]. [c.609]

Окисление олефинов перманганатом (реакция Вагнера). Характерная для олефинов реакция с перманганатом [26] протекает при высоких значениях pH таким образом, что в качестве главного продукта образуются а-гликоли [c.253]

Осторожное окисление олефинов перманганатом бария [c.87]

Приведите пример получения а-гликоля окислением олефина перманганатом калия. В каких условиях следует проводить эту реакцию [c.43]

Последние могут быть восстанов гены, например, с помощью МэгЗОз до гликолей, а при действии Н2О2 распадаются на альдегиды и кетоны. Таким образом, эти реакции сравнимы с окислением олефинов перманганатом калия и расщеплением их озоном (Криге). Согласно другим наблюдениям, продуктами взаимодействия олефинов с Н2О2 и 0504 могут быть также гликоли. [c.66]

Очевидно, что при раскрытии окиси действием галогеноводорода образуется галогенгидрин, из которого вновь может быть получена та же окись. Превращение олефина в окись (с помощью надбензойной кислоты) с последующим гидролизом дает гликоль, изомерный гликолю, полученному обработкой олефина перманганатом калия. В последнем случае присоединение гидроксилов происходит в г ис-положении [155]. Другой пример стереохими-ческих особенностей был обнаружен у производных олеиновой и элаидиновой кислот. Так, олеиновая кислота XXX (цис) [156] при обработке перманганатом калия дает диоксикислоту с т. пл. 132°, тогда как диоксикислота, полученная из окиси, плавится при 95°. Эта же диоксикислота с т. пл. 95° получается при обработке перманганатом калия элаидиновой кислоты [транс) XXXI [c.25]

Присоединение окнсля(6щих реагентов. Реакции окисления олефинов перманганатом и четырехокисью осмия являются реакциями цис-присоединения. Они протекают через промежуточные циклические структуры (разд. 19.2.2.1). [c.326]

Обычно при окислении олефинов перманганатом в двухфазной системе образуются продукты окислительного расщепления. Однако, как показали Вебер и Шеперд [6], если использовать в качестве катализатора бензилтриэтиламмонийхлорид и поддерживать температуру около О °С, то олефины с неконцевой связью окисляются основным раствором перманганата в хлористом метилене до соответствующих цис-глшолей [уравнение [c.248]

Окисление олефинов перманганатом (реакция Вагнера), а также каталитич. гидрирование идут по схеме цмс-присоединепия [c.529]

Окисление олефинов перманганатом совершенно отлично по природе, так как его можно проводить в нейтральном или щелочном растворе пли в таких растворителях, как ацетон и пиридин. В нейтральном или слабокислом растворе перманганат немедленно превращает олефин в ацилоин, причем довольно трудно задержать дальнейшее окисление однако в достаточно щелочном растворе при pH 12 (или более) окисление в основном останавливается на стадии образования < с-1,2-диола. В деталях механизм реакции выяснен Уибергом, который принял во внимание тот факт, что перманганат, меченный Ю, не обменивает своих кислородных атомов с водой, но все же окисляет олеат с переходом меченого кислорода к органическим продуктам реакции. Эта работа подтверждает ранее высказанные предположения, что при окислении перманганатом происходит образование пятичленного циклического аддукта (ХХХ Т), который затем гидролизуется с расщеплеипем Мп—О-связи. [c.146]

При окислении олефина перманганатом по описанному ниже способу образуется 2, 4-динитрофенилгидразон бензофено-на-С с той же молярной удельной активностью. [c.270]

Известный способ окисления Олефинов перманганатом калия [220, 221J в нейтральной, основной и кислой Средах, в водном, ацетоновом и других растворах, на холоду и при нагревании используется также и в случае хлоролефинов для определения наличия и цоложения С=С-связи в молекуле, а также-в синтетических целях. КМПО4 — щесткий окислитель, расщепляющий С=С-связи уже в нейтральных и слабоосновных средах [221]. В этих условиях хлор, находящийся у насыщенного С-атома хлоролефина, не окисляется в хлоролефинах, содержащих хлор у двойной С=С-связи, имеет место расщепление молекулы по хлорсодержащей С=С-связи с образованием, как в в случае олефинов, карбоновых кислот. Механизм реакции не изучался, но,, по-видимому, близок к общепринятому для олефинов [220, 221]. [c.568]

Окисление олефинов перманганатом калия в слйббщёлбчйбй срёд приводит к образованию гликолей (реакция Вагнера) [c.250]