Перманганат, окисление олефинов до гликолей

И трег-бутиловый спирт. В идеальном случае перманганат,, конечно, не должен реагировать с растворителем, что и наблюдается для ацетона и трет-бутилового спирта. Окисление этилового спирта перманганатом калия катализируется основанием, поэтому к реакционной смеси обычно добавляют сульфат магния, так как осаждение нерастворимой гидроокиси магния ограничивает щелочность реакционной среды. Олефины, приведенные в табл. 2, окисляли перманганатом калия в водных растворах указанных растворителей с образованием соответствующих гликолей. Выходы в этих случаях несколько ниже, чем при окислении в водных растворах.. Окисление олефинов перманганатом калия в эмульсий масло - вода описано в работе [180]. [c.119]

В подтверждение приведенного механизма реакции было показано, что гликоль, образующийся при окислении олефина меченым О перманганатом калия, получает оба атома кислорода от окислителя [c.170]

Об образовании вицинальных гликолей при осторожном окислении олефинов (стр. 65) перманганатом калия было упомянуто уже раньше [c.301]

Окисление олефинов в цис-а-гликоли действием перманганата калия в щелочной среде (гидроксилирование) [c.98]

Поскольку окисление олефинов перманганатом, содержащим тяжелый кислород 1 0, приводит к получению меченного тяжелым кислородом гликоля (МпО не обменивается кислородом с водой), весьма вероятно, что реакция Вагнера идет через стадию образования циклического эфира [c.269]

Окисление перманганатом калия представляет собой один из простейших и давно известных методов гидроксилирования олефинов, который продолжают широко применять несмотря на свойственные ему ограничения. Этот реагент может окислить олефины в нескольких других направлениях, и, кроме того, образующийся гликоль может подвергаться дальнейшему окислению или изомеризации под влиянием кислотного или щелочного катализатора. Поэтому во избежание резкого понижения выходов гликоля из-за побочных реакций необходимо тщательно контролировать условия реакции. Наилучшие результаты обычно получают в щелочной среде при использовании воды или водных органических растворителей в нейтральной или кислой среде вместо диола полностью или частично образуются другие продукты окисления. [c.115]

Действуя на олефины йодной кислотой с примесью небольшого количества перманганата (реактив Лемье), осуществляют окисление олефина в 1,2-гликоль, который далее расщепляется с образованием двух молекул оксосоединения [c.269]

При окислении по Вагнеру соответствующие гликоли получаются с очень высокими выходами (90% и более), если соблюдается необходимая щелочность среды (pH 10). Реакция проводится в водном растворе или эмульсии при больших разбавлениях реагентов (1%-ный раствор перманганата, концентрация олефина около 1 г на литр) и достаточно низкой температуре (0—10°). [c.167]

Еще проще такое определение положения двойной связи С=С проводить путем обработки алкена реагентом Лемье (1955 г.)—водным раствором перйодата в присутствии следов перманганата калия. При этом происходит окисление олефина до гликоля, который далее расщепляется перйодатом. Выделяющиеся альдегиды далее окисляются перманганатом до карбоновых кислот. Весь процесс требует лишь небольших количеств перманганата калия, поскольку соединения марганца низшей валентности вновь окисляются перйодатом до соединения марганца (УП). [c.230]

Общим методом синтеза гликолей является окисление олефинов перманганатом в нейтральной среде [c.292]

Окисление олефинов перманганатом (реакция Вагнера). Характерная для олефинов реакция с перманганатом [26] протекает при высоких значениях pH таким образом, что в качестве главного продукта образуются а-гликоли [c.253]

Приведите пример получения а-гликоля окислением олефина перманганатом калия. В каких условиях следует проводить эту реакцию [c.43]

Окисление олефинов раствором перманганата приводит к расщеплению двойной связи с получением карбоновых кислот. Как показал еще Вагнер [255], при этом образуются в качестве промежуточных продуктов гликоли. Окисление олефинов в гликоли можно осуществить четырех-окисью осмия [256]. [c.509]

Обсуждение. Метод А. Раствор перманганата калия обесцвечивается соединениями, содержащими этиленовые или ацетиленовые связи. Эту реакцию называют пробой Байера на непредельность. В холодном разбавленном растворе перманганата калия основным продуктом реакции олефинов являются соответствующие гликоли. Если реакционную смесь нагреть, то происходит дальнейшее окисление, приводящее в конце концов к разрыву углеродной цепи [c.220]

Перманганат калия в разбавленных растворах нри О—5° С окисляет олефины до г мс-1,2-гликолей, но в присутствии избытка реагента окисление протекает дальше с образованием более устойчивых кислот и кетонов [c.426]

Интересно отметить, что, по данным С. С. Наметкина и Н. Г. Ярцевой, образующийся при этой реакции гликоль является стереоизомером гликоля, образующегося при окислении того же олефина перманганатом [51]. [c.609]

Четырехокись осмия очень ядовита и сравнительно дорога. В связи с этим она не находит такого широкого применения в качестве окислителя, как перманганат калия. Однако в реакции гидроксилирования она может применяться не только как окислитель, но и как эффективный катализатор окисления, что позволяет работать лишь с незначительными ее количествами. Примером может служить окисление этиленовых соединений перекисью водорода в г/ ет-бутиловом спирте. Олефины не реагируют с перекисью водорода в грег-бутило-вом спирте в отсутствие катализатора. В присутствии четырехокиси осмия гидроксилирование двойной связи (синтез а-гликолей) проходит с достаточно высокими выходами [c.170]

Последние могут быть восстанов гены, например, с помощью МэгЗОз до гликолей, а при действии Н2О2 распадаются на альдегиды и кетоны. Таким образом, эти реакции сравнимы с окислением олефинов перманганатом калия и расщеплением их озоном (Криге). Согласно другим наблюдениям, продуктами взаимодействия олефинов с Н2О2 и 0504 могут быть также гликоли. [c.66]

Этот метод Довольно часто применяют для определения структуры, а для получения карбоновых кислот его применяют пе столь широко. В литературе можно найти несколько примеров окисления олефинов щелочным раствором перманганата калия, который обьино используется в качестве окислителя. Как и во многих других реакциях окисления, выходы часто невелики. В результате этой реакции получается ряд продуктов, большинство из которых в присутствии сильного окислителя претерпевает далйнейшее изменение. Это прежде всего относится к эпокиси или гликолю, который расщепляется с образованием альдегида, который затем окисляется до карбоновой кислоты. [c.243]

Следовательно, можно ожидать, что производные гликолей, которые образуются при последующем раскрытии кольца, по своей стереохимии будут соответствовать продукту транс-присоединения к исходному олефину и полученные нз них гликоли будут изомерны гликолям, образующимся при окислении олефина щелочным раствором перманганата. Но следует иметь в виду, что механизм раскрытия эпоксидного кольца может быть сложным [18а] и поэтому неудивительно, что в некоторых случаях выделяют продукты нсклю-чи1-ельно чис-нрисоединения [14, 19] в результате необычного способа раскрытия окисного кольца. [c.192]

ТОЙ же молекулы, также преимущественно идут как г нс-присоединение. К таким реакциям относится образование гликолей КСНОНСНОНН при окислении олефинов РСН = СНК тетраокисью осмия или перманганатом калия, а также образование спиртов КН СНСНОНК" при действии ВгНе на олефины [c.83]

Окисление олефинов перманганатом калия в слйббщёлбчйбй срёд приводит к образованию гликолей (реакция Вагнера) [c.250]

В случае перманганата положение еще сложнее. В кислом растворе важным промежуточным соединеииом при окислеиии таких веществ, как ионы оксалата, является, по-видимому, ион Мп , причем, как уже отмечалось выше, последующее его восстагговленне может представлять собой одноэлектронный переход. Однако нрн хорошо известном процессе окисления олефинов в ас-гликоли, по всей вероятности, возникает какое-то циклическое промежуточное соединение, образующееся в результате процесса, имеющего определенно нерадикальную природу. Предполагается, что в щелочном растворе начально стадией [161] является образование радикалов гидроксила, и, как установлено, щелочные растворы перманганата способны инициировать процесс полимеризации акрилонитрила [162]. [c.457]

Окислители очень легК О действуют на олефины при осторожном окислении, например перманганатом калия, удается направить реакцию таким образом, что образуются двухатомные спирты— гликоли [c.65]

Среди переходных металлов в высоких степенях окисления наиболее эффективными реагентами для присоединений атомов кислорода по двойной связи являются перманганат-ион к оксид осмия (VHI). Мягкие условия реакции с перманганатом калия дают возможность превращения олефинов в гликоли с относительно высокими выходами. Однако этот окислитель может далее окислять гликоль до кеТолй нли расщеплять олефин с образованием карбоновых кислот, поэтому для эффективного окнсления важно тщательно контролировать условия реакции. Интермедиатом в этих процессах является циклический эфир марганцовой кислоты [c.314]

Водный раствор. Обычно к раствору олефина в разбавленном растворе соды или едкого натра приливают небольшой избыток разбавленного раствора перманганата при комнатной или более низкой температуре. По окончании реакции образовавшийся осадок двуокиси марганца отфильтровывают или переводят в раствор действием сернистого ангидрида гликоль при этом часто выделяется из водного раствора или его извлекают подходящим растворителем. По-видимому, лучше переводить нерастворимую двуокись марганца в растворимую соль марганца, в особенности в случае кислот, хорошо адсорбируемых двуокисью марганца [98]. Этот метод особенно пригоден для гидроксилирования ненасыщенных кислот, так как они растворимы в водно-щелочной среде, и продукт окисления обычно выпадает при подкислеиии реакционной смеси. Типичные олефины, которые гидроксилировали таким путем, и выходы образовавшихся гликолей приведе 1Ы в табл. 1. [c.116]

Тетраацетат свинца играет большую роль в структурных исследованиях по той причине, что его применение для расщепления двойных связей заменяет озонирование и дает при этом, как правило, лучшие результаты. При действии четырехокиси осмия, перманганата калия или при окислении надкислотой к олефину присоединяются две гидроксильные группы гликоль затем окисляется в холодной з ксусной кислоте или в растворе бензола тетраацетатом свинца в смесь альдегидов или кетонов без дальнейшего окисления этих продуктов. При той же температуре одно- и двухатомные спирты, не содержащие вицинальных гидроксильных групп, окисляются с очень малой скоростью [47]. [c.439]

Получение гликолей из олефинов является довольно распространенной реакцией [Adv. Org. h., I, 103]. В зависимости от стереохимических требований используют различные реагенты (разд. 3). ц с-Гликоли обычно получают при окислении перманганатом калия [Quart. Rev., 12, 292 (1958)] в мягких условиях на холоду и в разбавленных щелочных растворах. Они образуются также и при действии оксида осмия(VHI) [Ann., 550, 99 (1941)], действие которого может быть усилено добавлением перекиси водорода [J.А.С.S., 80, 5713 (1958)], хлоратом калия [J. А. С. S., 78, 2023 (1956)] или, что еще лучше, оксидом амина [Tet. Let., 1976, 1973]. С этой же целью применяют тетраацетат свинца РЬ (ОСОСНз) 4 [Ang. h., 70, 173 [c.334]