Ртуть ацидокомплексы

Подобные расчеты показывают, что в ряде систем существенную роль играют различия в величинах энергии гидратации, а в некоторых системах решающая роль выпадает на долю фактора прочности связи металл — лиганд в смысле легкости распада на ИОВЫ. Если речь идет о системах, в которых взаимодействие металл — лиганд является в основном ионным, то в ряду ацидокомплексов с координированными галогенами наиболее прочными оказываются комплексы фтора. Если же мы имеем дело с системами, в которых связь металл — лиганд является преимущественно ковалентной, то имеем ту последовательность ацидокомплексов, которая характерна для платины, палладия, ртути, золота и т. п. [c.448]

Аналогичные соединения образуются при действии водных растворов NH3 и КОН на некоторые ацидокомплексы ртути [c.417]

Цинк, кадмий и ртуть образуют многочисленные ацидокомплексы, преимущественно тетраэдрической структуры. [c.418]

Соединения Hg(H) [в отличие от соединений Hg(I)] дают устойчивые комплексы, где ртуть входит в анион (ацидокомплексы). Большая склонность ртути давать ковалентные связи проявляется в образовании соединений замещения, например с аммиаком (стр. 705) и многими органическими молекулами. [c.702]

Дативное взаимодействие может иметь значение в процессе образования я-комплекса, если он протекает по ассоциативному механизму, например, в случае ацетилена и ацидокомплекса ртути [c.56]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

Komm. Сравните устойчивость аммиакатов цинка и кадмия. Сравните устойчивость ацидокомплексов в ряду цинк — кадмий — ртуть с хлоридным, бромидным, иодидным и тиоцианатным лигандами. Чем обусловлено растворение осадков двойной солей в Пд и Пю Предложите способы а) обнаружения б) разделения катионов цинка(П) и кадмия(П) с использованием изученных вами двойных солей. Предложите способы разделения катионов цинка, кадмия и ртути при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.206]

Роданиды ртути могут быть экстрагированы в присутствии солянокислого карбазолина (СааНддГ а-НС1) хлороформом или дихлорэтаном. Экстрагируетсг. бесцветное тройное соединение ртути типа солей аммония с ацидокомплексами [326]. Реагентом извлекаются также окрашенные комплексы Си +, В1 +, Мо (V), У (V), NЬ (V), Т1 (IV), Ге +, Со +, N1 +, бесцветные соединения Ъп, С(1. Исследована экстракция Hg (II) из растворов KS N этилацетатом и бензолом [12461. Экстракция возрастает в ряду лигандов S N С С1 < Вг < и с уменьшением концентрации лиганда. Кислородсодержащие растворители являются лучшими экстрагентами для Hg (II), чем бескислородные. [c.47]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

В табл. XVII. 4 представлены свойства сульфидов, а в табл. XVII. 5 — галогенидов цинка, кадмия и ртути. Для последних характерна способность образовывать галогенидные ацидокомплексы. Рентгенографическое и электронномикроскопическое исследование хлоридов цинка, кадмия и ртути, нанесенных на активированный уголь в количествах, отвечающих незаполненному монослою, не обнаруживает наличия кристаллических образований солей [c.1343]

Фторид ртути HgFa в мягких условиях катализирует присоединение фтористого водорода по С=С-связи [750, 809]. Действие хлоридов цинка, кадмия и ртути в реакциях присоединения HHal специфично и, по-видимому, не связано с протонной кислотностью ацидокомплексов этих солей с молекулами галогеноводородов [920]. Образование диэтилиденовых оснований из ацетилена и анилина (или его производных) ускоряется растворами различных галогенидов ртути цианид ртути неактивен [813—821]. [c.1348]

Если взять для примера класс ацидокомплексов, то нам известно, что одни металлы (п прежде всего такие, ионы которых обладают обо.лочкой т на инертного газа) дают усто1 Ч1 вые в растворе фторо-комплексы II малоустойчивые иодокомпле сы., в то время как другие (платина, палладий, ртуть, золото и т. п.) образуют устойчивые иодокомн.лексы, а прочность связи металла с другими галогенами падает по мере уменьшения атомного веса галогена. [c.310]

Оценивая значение гипотезы Ньюленда, необходимо отметить, что она принадлежала к числу первых теоретических обобщений в области каталитических превращений ацетилена и, несмотря на чисто качественный характер, содержала ряд правильных положений, вполне согласующихся с совре.менпыми представлениями. Прежде всего следует указать на вывод о том, что воздействие катализатора на ацетиленовое соединение заключается в своеобразной подготовке тройной связи (разрыхление связи — по современным понятиям) к дальнейшему присоединению реагентов. Вполне оправдалось предположение Ньюленда о влиянии характера аниона на каталитическую активность соли, поскольку, как теперь установлено, ртуть в каталитическом растворе присутствует в виде ацидокомплексов. [c.70]

Из рис. У.З видно, что в 1 М N30104 между 1 каж и Е наблюдается линейная зависимость, которая при введении иод-ионов нарушается, причем степень отклонения от указанной линейной зависимости уменьшается по мере смещения потенциала электрода в сторону более отрицательных значений. Это связано с уменьшением количества адсорбированных на ртути иод-ионов, влияющих на скорость электровосстановления ацидокомплексов Сг (П1). Из рис. У.З видно, что иод-ионы увеличивают скорость восстановления комплексов Сг(НаО)5р +, что согласуется с уравнением (У.39), если в нем принять 1( ]= 1)>о и учесть смещение в сторону отрицательных значений, обусловленное специфической адсорбцией иод- ионов [267]. Это свидетельствует о внешнесферном механизме восстановления комплексов Сг Н20)5р5+. [c.142]

Значительный вклад в изучение термохимии комплексных -соединений внесла школа Вертело. Здесь в первую очередь следует назвать работы Изамбера [4] и Андре [5] по изучению термохимии аммиакатов солей металлов, исследования Варе [6] по термохимии ацидокомплексов ртути, исследования Трюшо [7] фторосиликатов, работы Пижона [8] по термохимии галогеноплатинатов и др. [c.10]

Во всех этих случаях теплота прпсоедпненпя гидратированных анионов к гидратированному центральному иону убывает в одной и той же последовательности J" >Вг > > С1 (табл. 34). В этом же порядке, как установил Гринберг [111], убывает устойчивость ацидокомплексов платины (II) и ртути (И). [c.146]

В настоящей работе изучено восстановление нитрата двухвалентной ртути и хлоридных ацидокомплексов ртути (НдС1 ") перекисью водорода в водной среде при 25°С. [c.50]

С ростом pH наблюдается общая тенденция к увеличению скорости восстановления нитрата ртути и хлоридного ацидокомплекса (рис. 2). Наряду с этим отмечается тормозящее влияние хлорида при pH 9,2 Б присутствии КаС1 восстановление замедляется в 20—30 раз по сравнению с нитратом. Такое различие объясняется следующим. Как было установлено, на стадии гидролиза до pH 9,6—9,8 образуются промежуточные продукты, содержащие связанный хлор. В этой области pH они относительно устойчивы, так как их состав за 10 минут выдержки изменяется незначительно. Если гидролиз проводить при начальных pH 11,0—11,5, то образующиеся продукты имеют тенденцию к потере связанного хлора, однако внесение Н2О2 приводит к снижению pH и определенной стабилизации продуктов гидролиза. Процесс конденсации оксихлоридов ртути л ее окись существенно замедляется, так как концевые гидроксильные группы в полимерных молекулах продуктов гидролиза заменяются на хлор. В отличие от окиси ртути, оксихлориды не восстанавливаются перекисью водорода. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология