Платина ацидокомплексы

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Из рассмотрения ацидокомплексов и комплексов с молекулярными лигандами следует, что механизм их образования одинаков, поэтому резкой границы между ними провести нельзя. При благоприятных условиях они могут переходить из одного вида в другой. Действием на хлорид платины (IV) аммиаком получают комплексное соединение [Р1(ЫНз)б]С14. Из него хлоридом калия последовательно можно удалить молекулы МНз, цри этом ионы С1 из внешней сферы комплекса переходят в его внутреннюю сферу вплоть до образования нового комплексного соединения Кг[Р1(С1)б], где заряд комплексного иона которого становится уже равен 2—. [c.101]

Подобные расчеты показывают, что в ряде систем существенную роль играют различия в величинах энергии гидратации, а в некоторых системах решающая роль выпадает на долю фактора прочности связи металл — лиганд в смысле легкости распада на ИОВЫ. Если речь идет о системах, в которых взаимодействие металл — лиганд является в основном ионным, то в ряду ацидокомплексов с координированными галогенами наиболее прочными оказываются комплексы фтора. Если же мы имеем дело с системами, в которых связь металл — лиганд является преимущественно ковалентной, то имеем ту последовательность ацидокомплексов, которая характерна для платины, палладия, ртути, золота и т. п. [c.448]

Исследование кинетики обмена в ацидокомплексах Pd(II), проведенное с Н. В. Киселевой [10, 11], показало, что эти комплексы в общем более лабильны, чем соответствующие соединения Pt(II), но порядок лигандов по скорости обмена и здесь сохраняется тот же. Механизмы обмена могут быть описаны теми же процессами, что и в комплексах платины, причем способность к присоединению пятого лиганда в промежуточном комплексе у Pd(II) больше, чем у Pt(II). [c.47]

Ацидокомплексы четырехвалентных палладия и платины [c.69]

Рис. 15. Строение ацидокомплексов четырехвалентной платины

Изучая реакцию гидросилилирования в присутствии иммобилизованных на анионите АВ-17-8 ацидокомплексов платины [2], мы показали, что кинетические кривые имеют два основных участка, отвечающих индукционному периоду и периоду основного изменения конверсии, который характеризуется константой нулевого порядка к. Было установлено также [3, 4] прохождение реакции непосредственно у иммобилизованного центра без отрыва его от матрицы ионита. Высокие значения измеряемой энергии активации ( =704-90 кДж-моль ) [2] исключают возможность лимитирования реакции внешней диффузией, но не могут определенно свидетельствовать о прохождении катализа в кинетической области [1]. [c.79]

Все эти факты находят удовлетворительное объяснение на основе схемы, предложенной в работе [33], включающей образование л-комплекса аллилового спирта, который под действием кислоты превращается в л-комплекс аллильного катиона с анионом ацидокомплекса платины (VI) [c.61]

Между этими классами существуют переходные ряды, которые включают комплексы с различными лигандами. О таких комплексах мы уже упоминали (стр. 586). Приведем переходный ряд между аммиакатами и ацидокомплексами платины (И) [Pt(NI l3)4] i2, [Р1(ЫНз)зС1]С1, [Pt(NH3)2 l2], К [Р1(ЫНз)С1з], KaiPt U]. [c.587]

Если взять для примера класс ацидокомплексов, то нам известно, что одни металлы (п прежде всего такие, ионы которых обладают обо.лочкой т на инертного газа) дают усто1 Ч1 вые в растворе фторо-комплексы II малоустойчивые иодокомпле сы., в то время как другие (платина, палладий, ртуть, золото и т. п.) образуют устойчивые иодокомн.лексы, а прочность связи металла с другими галогенами падает по мере уменьшения атомного веса галогена. [c.310]

В. Н. Лаврентьевым, А. Ш. Шамсиевым и Б. 3. Орловой, сопоставлены в табл. 35—37 и рис. 49. В частности, приводятся экспериментальные данные для систем, состоящих из ацидокомплексов платины, палладия и иридия, а также для систем, состоящих из комплексных аммиакатов и аминатов платины, образующих переходные ряды от аммиакатов к комплексам типа двойных солей. [c.398]

Для выполнения ЭКЛ/е устанавливают в анализируемом растворе кислотность, оптимальную для экстрагирования комплексной соли определяемого элемента, добавляют краситель и анион-адденд и экстрагируют последовательно двумя объемами органического растворителя. Если система принадлежит к первому типу, реэкстраги-руют элемент водным раствором, содержащим оптимальные для ЭФ определения количества кислоты и красителя, если ко второму типу— таким же раствором, не содержащим краситель. В первом случае, если есть основание предполагать присутствие мешающих элементов, образующих устойчивые ацидокомплексы, экстрагируемые с данным красителем (например, перренат, хлораурат, галогенид платины в системах с родаминовыми красителями), для удаления их промывают реэкстракт одним — двумя или более объемами свежего экстрагента. Добавляют в водный раствор недостающий реагент (в первом варианте — адденд, во втором — краситель) и экстрагируют определяемый элемент удобным объемом органического растворителя. [c.116]

Во всех этих случаях теплота прпсоедпненпя гидратированных анионов к гидратированному центральному иону убывает в одной и той же последовательности J" >Вг > > С1 (табл. 34). В этом же порядке, как установил Гринберг [111], убывает устойчивость ацидокомплексов платины (II) и ртути (И). [c.146]

В одной из работ [58] нами отмечалось, что значения общих констант нестойкости ацидокомплексов палладия оказываются приблизительно на 5 порядков выше по сравнению с константами соответствующих комплексов двухвалентной платины. Интересно отметить, что приведенное выше значение piiГ иона [Pd(NHз)4] также примерно на 5 единиц отличается от показателя константы нестойкости комплекса [Р1(КНз)4] , найденного нами ранее [13] и равного 35.3. [c.306]

Нами показано, что восстановление окисью углерода неорганических ионов и хицонов в присутствии. ацидокомплексов металлов платиновой группы осуществляется череа стадию образования нестойких карбонильных соединений. При взаимодействии окиси углерода с солями Pt (II) образуются галоидкарбонилы линейного и мостикового строения, причем только первые ответственны за катализ. Твердые металлы платиновой группы также способны осуществлять достаточно интенсивное окисление СО в Oj за счет кислорода воды. Из предложенных моделей адсорбционной связи наиболее вероятными пред- ставляются мостиковая и линейная . Как следует из доклада 2, первая форма устойчивее второй. Оказалось, что степень конверсии окиси углерода пропорциональна концентрации линейных структур. Напротив, концентрация мостиковой формы не влияет на глубину превращения и, следовательно, она является нереакционноспособной. Исходя из обнаруженных закономерностей, легко объяснить крайне малую каталитическую активность металлического палладия, отличающегося тем, что почти вся адсорбированная на нем окись углерода находится в инертной мостиковой форме. Эта же причина определяет больший выход углекислоты на родии по сравнению с выходом на платине. Оптимальными каталитическими свойствами должны, таким образом, обладать сплавы с наибольшей концентрацией линейных ст]>уктур. Сравнение констант комплексообразования окиси углерода и родия (II) с аналогичными данными для этилена и родия показывает, что первые на два порядка выше вторых. Это подтверждает правильность вывода доклада 2 о большей устойчивости поверхностных карбонилов. Таким образом, в механизме гомогенной и гетерогенной активации СО имеется много общего. Можно считать, что в обоих случаях элементарный акт протекает через образование линейной связи М — СО. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология