Глубина межмолекулярного потенциала

Обратим внимание на корреляционные зависимости между электростатическим потенциалом, создаваемым донором или акцептором электронов, и параметрами, характеризующими потенциальные кривые Н-связи На рис 5 15-5 16 приведены полученные корреляционные зависимости Из рисунков видно, что имеет место корреляция между электростатическим потенциалом донора или акцептора электронов и глубиной потенциальных кривых сближения взаимодействующих партнеров (рис 5 15) и растяжения 0-Н связи спиртов (рис 5 16) На рис 5 15 видно, что имеет место существенно различные зависимости дпя ион-моле-кулярных и межмолекулярных комплексов спиртов Глубина потенциальной ямы сближения, а следовательно, и прочность образующейся связи зависит не только от величины потенциала, создаваемого спиртом, но и от того, с молекулой или ионом образуется комплекс Увеличение числа полярных заместителей в радикале спирта приводит к заметному возрастанию потенциала в области Н-связи, что легко коррелирует с глубиной потенциальных ям и прочностью образующихся Н-связей Незначительное различие в потенциалах, создаваемых незамещенными спиртами, приводит к незначительному различию в прочности Н-связи дпя обоих типов комплексов [c.196]

В начале этой статьи, посвященной расплавленным солям, будут кратко изложены квантовомеханические основы теории межмолекулярных сил. Особое внимание будет уделяться тем особенностям, которые типичны для ионов. Следует подчеркнуть, что основной интерес представляет качественный характер потенциалов взаимодействия, а не их точное численное выражение. Очень часто целью теории в этой области является нахождение общей функциональной формы для межмолекулярных (в нашем случае — межионных) потенциалов. Соответственно оставшиеся произвольные параметры выбираются таким образом, чтобы обеспечить наилучшее совпадение с какими-то экспериментальными данными. Хорошо известным примером такого рода может служить выбор параметров глубины и ширины для потенциала Леннард-Джонса, который основан на сравнении с измеряемым вторым вириальным коэффициентом или вязкостью газа в случае благородных газов. Основным поводом для использования экспериментальных данных является то, что полная квантовомеханическая задача практически неразрешима. Обычный метод последовательных приближений, который будет описан ниже, может передать основные свойства [c.79]

В большинстве случаев межмолекулярные взаимодействия могут быть описаны при помощи потенциала Леннарда-Джонса (сила Р = = — ЕпотМг рис. 5.2). Этот потенциал характеризуется диаметром молекулы а и глубиной межмолекулярного потенциала е. Параметры потенциала для ряда молекул и атомов приведены в табл. 5.1. Они применяются для определения приведенных интегралов столкновений, которые необходимы для вычисления факторов, учитывающих отклонения от идеальной модели взаимодействия жестких сфер (т.е. для описания поведения реального газа). Например, две константы аиб, используемые в уравнении Ван-дер-Ваальса состояния реального газа а/У )(У -Ь) = КТ, [c.66]

В качестве примера оценим порядок т д.ля ЧЭДТ 3 жидким благородным газом. В этом случае в качестве парного межмолекулярного потенциала можно взять по-генциал Леннард —Джонса 6-12 . Его параметры следующие е — глубина потенциальной ямы о — диаметр молекулы т. — масса молекулы. Тогда можно положить временной масштаб [c.67]

В настоящее время существуют две главные трудности, осложняющие точные вычисления. Первая связана с межмолеку-лярным потенциалом и ошибками, возникающими при экстраполяциях в рамках моделей, которые основаны на данных по вязкости. Более того, такой метод плохо применим для многоатомных молекул, так как глубина минимума межмолекулярного отталкивательного потенциала (например, представленного в виде потенциала Леннарда—Джонса с параметрами, основанными на данных по вязкости) быстро уменьшается с увеличением размеров молекул. Передача энергии определяется отталкиванием между данным атомом на поверхности молекулы и дезактивирующей частицей, а этот процесс в принципе не должен зависеть от средних молекулярных размеров. Стреттон [33] отметил, что при /=0,18 A теория хорошо согласуется с экспериментом. Совершенно ясно, что использование потенциала с таким значением I повышает возможности расчета реальных вероятностей перехода. [c.243]

Важная информация о Ф межмолекулярного взаимодействия молекула — твердое тело была получена из экспериментальных значений константы Генри К. Сравнением значений К, рассчитанных молекулярно-статистическим методом для модельных потенциалов Ф, с соответствующими экспериментальными значениями Kl были определены глубина ямы и равновесное расстояние для ряда систем [191—196]. Однако определенные таким путем значения этих параметров потенциала Ф заметно зависят от принятой формы для Ф [176, 191]. Вместе с тем, область температуры, в которой в настоящее время измерена К, недостаточно широка, чтобы можно было бы однозначно определить форму потенциала Ф в интересующей нас области расстояний [196]. Кроме того, этим путем удается определить только несколько (обычно два) параметров потенциала Ф. Поэтому такой путь определения Ф практически применим лишь к одноатомным или квазиодноатомным молекулам адсорбата. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология