Холестан восстановление

Поскольку катализируемая кислотами дегидратация представляет собой транс-элиминирование (стр. 807, 808), она должна протекать быстрее в тех случаях, когда отщепляемая оксигруппа расположена аксиально. Из двух эпимерных спиртов а и Ь, образующихся при восстановлении холестан-4-она, первый, в отличие от второго, быстро превращается в холестен-4. [c.870]

Из двух возможных спиртов преимущественно образуется экваториальный, что связано, скорее, не с его большей устойчивостью, а с особенностями переходного состояния. Так, восстановление борогидридом натрия холестан-З-она, имеющего фиксированную структуру, дает выход экваториального спирта 94 % [c.132]

Данные, приведенные в таблице, означают степень превращения LIV и LV в холестан (5аН), копростан (5рН) или их смесь в результате гидрогенолиза, сопровождающего восстановление Д -связи. Было отмечено [198], что примеси солей в платиновом катализаторе влияют на гидрогенолиз соединений тина LIV. [c.70]

Наиболее известен из них холестерин. При восстановлении холестерина образуется холестанол и два стереоизомерных углеводорода— холестан и копростан. Стерины не растворяются в воде, этерифицируются очень медленно и в особых условиях, которые здесь не рассматриваются. Качественное отделение стеринов от других примесей облегчается тем обстоятельством, что они не омы-ляются. При проведении анализа следует принять во внимание следующее. Стерины не растворяются в воде, однако иногда могут образовывать коллоидные растворы. Они растворяются в воде, [c.535]

Падроксильная группа X. легко замещается хлором без инверсии. Так, под действием РС или 80С12 X. превращается в холестерилхлорна (ф-ла I), восстановление к-рого Ма в амиловом спирте приводит к Д -холестену (П) последний при каталитич. гвдрировании превращается в холестан (Ш) [c.299]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Этот катализатор гидрирования получают при добавлении небольшого избытка раствора гидроокиси лития к горячему водному раствору хлористого палладия осадок промывают горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции [1]. Восстановление циклогексанонов в спирте с предварительно гидрированной гидроокисью палладия в качестве катализатора с хорошим выходом приводит к циклогексиловымэфирам I21. Например, при восстановлении 5а-холеста1юна-3 в метаноле получается 3 -метокси-5а-холестан с выходом 91%). Восстановление циклогексанола в этаноле дает этилциклогексиловый эфир с 96%-ным выходом. [c.347]

Переходы из ряда холестана в ряд копростана. При обработке пятихлористым фосфором (Маутнер, 1894 г.) или хлористым тионилом (Дильс, 1904 г.) холестерин превращается в хлористый холестерил (З-р-хлорхолестен-А ). При восстановлении последнего образуется А -холестен, который в резул]зтате каталитического гидрирования превращается в холестан. Кроме того, в результате присоединения и затем отщепления H l А -холестен может быть изомеризован в А -холестен. При гидрировании последнего образуется копростаи [c.898]

Образования каких продуктов следует ожидать из холестан-2р,3р-оксида при (а) ацетолизе и (б) восстановлении Ь1А1Н4 [c.540]

Скорость восстановления холестен-4-она-З боргидридом натрия при освещении возрастает при этом бы.ао получено 34% холестеп-4-ола-3 3, 16% 5а-холестан-Зр-ола, 8% 5а-холестан-За-ола, 6 о холестан-За,5(3-диола и 6% холестая-Зр,5а-диола [3432]. [c.476]

Д -З-Кетостероиды при восстановлении комплексными гидридами также дают, главным образом, экваториальные спирты [1032, 2194, 3085]. При восстановлении холестан-5-она-З алюмогидридом лития образуется 91% холестен-5-ола-Зр (холестерина) и 4% холестен-5-ола-За (эпихолестерина) [2607], в то же время [c.476]

Экк и Холлингсворт приписали соединению XIII строение Д -холе-стена, а его изомеру XIV формулу Д -холестена, что подтверждается условиями образования изомеров и сравнением величин оптического вращения. Авторы считали, что первичным продуктом дегидратации является Д -хо-лестен на том основании, что при окислении этого соединения хромовой кислотой с обследующим восстановлением образовавшегося стенопа натрием и аллиловым спиртом и вторичным окислением хромовой кислотой образуется холестан-7-он. [c.236]

При восстановлении обоих этих насыщенных спиртов образуется два различных стереоизомерных углеводорода копростан и холестан. Последние, имея одну и ту же структурную формулу, стереизомерны друг другу только вследствие различного положения И у асимметричного С , в то время как С становится симметричным. [c.402]

Литтл [10] описал расщепление холестерина-С до аллохо-лановой-С " кислоты. Холестан-С получен [12] с выходом 52— 57% через следующие стадии З -холестанол-С , холестанон-3-С холестанон-З-С -гидразон, который был восстановлен [13] по реакции Вольфа — Кижнера. Описана методика окисления углеводорода хромовой кислотой по Виндаусу [14] выход 10% в виде калиевой соли. Побочный продукт — ацетон-С был выделен в виде ртутного комплексного соединения с выходом 10— 20%. [c.573]

При восстановлении в условиях, указанных Вильштеттером и Майером, оба изолированных нами холестерилена дают один и тот же углеводород состава С27Н48. Углеводород имеет насыщенный характер, не дает реакции на холестерин и во всем остальном сходен с холестаном Маутнера. Это особенно подтверждают оптические свойства [c.319]

Стеролы построены довольно сложно. В основе их молекулы лежит циклическая группировка атомов, состоящая из восстановленного фенантрена (полностью восстановленный фенатрен называют пергидрофенантреном) и цикло-пентана. Эта циклическая группировка называется циклопентанопергидрофе-нантреном или стераном. Стеран, несущий боковую цепь углеродных атомов и две СН 3-группы (при 10-м и 13-м углеродных атомов цикла), назьшают холестаном [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология