Фенолы, восстановление до циклогексанолов

Примером реакции каталитического восстановления может служить получение циклогексанола из фенола (восстановление водородом в присутствии никеля) [c.105]

При восстановлении фенола образуется циклогексанол. Реакцию проводят при 150° С и давлении 20 атм (19,6-10 П/м ), катализатор — металлический никель, нанесенный на окись алюминия. Это основной [c.111]

Восстановление фенола до циклогексанола осуществлялось [c.273]

Гидрогенизация фенола в присутствии водорода температура 0° начальное давление 69 ат при 150— 250° образуется циклогексанол при 360° образуются такие продукты, как циклогексанон, циклогексан, циклогексен и бензол, получаемые при нагревании циклогексанола с азотом до 310° в присутствии дегидратирующего катализатора — окиси алюминия Восстановленный никель 7 [c.264]

Избирательное гидрирование ацетиленовых углеводородов в этиленовые Гидрирование фенола в циклогексанол Восстановление нитрилов в амины (например, динитрила адипиновой кислоты в гексаме-тилендиамин) [c.12]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

Первая реакция протекает значительно легче. Над никелевым катализатором превращение фенола в циклогексанол происходит при 150—200°, тогда как для восстановления в бензол требуется температура порядка 300°. [c.443]

Так как растворимость в воде большинства исследованных спиртов очень мала, то соответствующая поправка вводилась только в случае. восстановления циклогексанола и фенола, причем принималось, что вода насыщена ими (100 г воды растворяют 5,7 г циклогексанола и 6 г фенола ). [c.151]

Измерены относительные скорости восстановления циклогексанола, циклопентанола, н. гексанола-1, и. октанола-1, и. октанола-2 и фенола при 250—350°, начальном давлении водорода 31 ат, в присутствии катализатора МоЗг. [c.152]

Обычно на электродах с высоким перенапряжением водорода образуются продукты более глубокого восстановления, однако этот вывод неоднозначен, так как строение продукта восстановления определяется и каталитическими свойствами электродного материала. Например, фенол ие восстанавливается иа свинцовом и ртутном катодах, однако на платинированном платиновом электроде в 2 н. НгбО он восстанавливается до циклогексанола [97, 98]. [c.183]

Циклогексанол получают каталитическим гидрированием фенола. Его можно получить также восстановлением циклогексанона и другими общими методами. [c.552]

Для гидрогенизации фенола в циклогексанол применяется ряд катализаторов. Обычно при этом образуется некоторое количество циклогексанона, особенно если гидрогенизация неполная. Удовлетворительными катализаторами считаются предварительно восстановленные никелевые катализаторы или никель Ренея. Введение в реактор периодического д ствия с перемешиванием 0,1% фенолята натрия, по-видимому, частично ингибирует образование циклогексанона. [c.219]

Позднее хорошие выходы циклогексанола были получены пропусканием смеси паров фенола и водорода над восстановленным никелем при 140—150°. [c.38]

Электрохимическое восстановление фенолов, пирокатехинов и остальных фенолов с получением циклогексанола, циклогександиола и др. пе имеет практического значения, не удалось провести его в нужном наиравлении ни в кислой, ни в основной среде и достигнуть хороших выходов [66]. [c.367]

Кислородсодержащие соединения. Из этих соединений в продуктах переработки твердых топлив преобладают фенолы. Скорость их гидрирования в значительной мере зависит от давления водорода и может протекать в двух направлениях восстановление фенола до бензола и присоединение водорода (насыщение кольца) с последовательным образованием циклогексанола и циклогексана. Высококипящие фенолы, имеющие боковые цепи, в процессе гидрирования могут восстанавливаться в соответствующие углеводороды или образовывать низкокипя-щие фенолы [c.49]

Каталитическое восстановление фенола в циклогексанол используют для сш1теза капролактама, и далее-капрона [c.273]

Гидрогенизация паров фенола над смешанным нйкель-глиноземным катализатором при 180° С в присутствии одного глинозема необходима температура 350° С. Дегидратация и восстановление циклогексанола в циклогексан [c.378]

Промоторы можно разделить на две основные группы структурообразующие и модифицирующие. Структурообразующие промоторы действуют в относительно больших концентрациягч. Так, гидрирование фенола в циклогексанол над никелем идет лучше в присутствии 20% раствора соды разложение перекиси водорода над окисью железа идет с максимальной скоростью при добавке 2% окиси алюминия, добавление нескольких процентов АЬОз к Рез04 увеличивает после восстановления железа активность этого катализатора в реакции синтеза аммиака почти [c.220]

Восстановление фенола в циклогексанол изучалось [84] на ряде с.метпанных никелевых окпсноцериевых катализаторов. Фактическую новерхность никеля в этих катализаторах измеряли адсорбцией водорода при 180°и давлении iam (в этих условиях водород адсорбируется только никелем). Активность наиболее активных катализаторов, отнесенная к единице поверхности, эквивалентна активности чистого никеля. У малоактивных катализаторов (с низким содержанием никеля) доля поверхности, занимаемая никелем, слишком велика для возможности выявления такой зависимости. [c.215]

Одно время полагали, что каталитическое гидрирование цик-логексанонов над никелевыми катализаторами (основными или нейтральными) приводит главным образом к экваториальным спиртам, за исключением сильно затрудненных кетонов [304]. Однако оказалось [305], что в мягких условиях над активным никелем Ренея, так же как и над платиновым катализатором, образуются аксиальные спирты (например, т гранс-3,5,5-триметил-циклогексанол из изофорона через 3,3,5-триметилциклогексанон). Обнаружено также, что экваториальные спирты образуются только в более жестких условиях в результате эпимеризации первоначально образующихся аксиальных спиртов в более стабильные эпимеры. Восстановление фенолов до циклогексанолов над никелевым [305], рутениевым [56], родиевым [100] или платиновым [56] катализатором обычно менее стереоселектпвно. Меньшая стереоспецифичность наблюдается также прп восстановлении кетонов нзопропилатом алюминия [277—279, 286]. [c.147]

Из производных бензола используется восстановление фенола до циклогексанола, анилина до циклогексиламина, л-толуидина до метилциклогексиламина с последующим его каталитическим превращением в 4-метилциклогексанон и др. [c.374]

Как показывают данные приведенной таблицы, наблюдается большое различие в скоростях восстановления спиртов и фенола. Циклогексанол при 350° реагирует настолько быстро в сравнении с фенолом, что непосредственное количественное сопоставление скоростей этих реакций крайне затруднено и не приводит к точным результатам. Снижение температуры реакции не достигает цели. Показанная в последней графе таб- тицы относительная скорость восстановления фенола найдена не непосредственным экспериментальным сопоставлением скоростей реакций для фенола и циклогексанола, а косвенным путем пересчета от циклогексанола и циклопентанола к вторичному октанолу, от последнего к фенолу. Большая разница в скоростях восстановления гидроксильных групп у циклогексанола и у фенола объясняет, почему спирты никогда не обнаруживаются как промежуточные продукты реакции при восстановлении фенолов в присутствии МоЗг. [c.152]

В мягких условиях восстановления хиноны превращаются в двухатомные фенолы (гл. 5, разд. В.1), а в более жестких — в арены. Чтобы осуществить их восстановление, применяли хлдристое олово, концентрированную соляную и уксусную кислоты с последующей обработкой-цинком и едким натром [1221, алюмогидрид лития [123], алюминий и циклогексанол [124] и смесь боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [125]. Имеются указания на то. что для успешного одностадийного восстановления алюмогидридом лития атомы кислорода хинона должны быть в более доступном кольце [123]. В ряду замещенных антрахинонов выходы составляли 60—70%. [c.23]

Баг, Егупов и Волокитин [142] показали, что восстановлением фенола при 63° в присутствии кусочков едкого натра, а также никельалюминиевого катализатора и других металлических катализаторов можно ПОЛУЧИТЬ циклогексанол с выходом 95% более подробно этот процесс был описан в последующей статье [143]. Форести [635] гидрировал циклогексанон в кислой среде в присутствии платинированной пемзы и наряду с небольшими количествами циклогексана получал циклогексанол. В щелочной среде получался только циклогексанол. [c.325]

Повышение спроса на фенол вызвано, в основном, расширением промышленности пластических масс, в которой он используется для производства феноло-формальдегидных прес-порошков. Он находит применение также в производстве синтетических волокон путем восстановления в циклогексанол и превращения последнего в капрЬлактам и полиамиды. В меньших количествах фенол потребляется в фармацевтической и анилинокрасочной промышленностях, а также для получения пластификаторов. [c.443]

Фенол Циклогексанол Ni (восстановленный) паровая фаза [1489] Ni (восстановленный), Ni-Ренея жидкая фаза, 1 бар, 39—97° С. Активности обоих катализаторов одинаковы, скорость поглощения водорода при 97° С — 34 сле /ч [1490] Ni-Ренея в циклогексаноле, 1 бар, 40— 80° С. Скорость поглощения водорода 1330 мл ч г [1491]. См. также [1492] Ni-Ренея 30—40 бар, 113—174° С [1493] Ni — кизельгур в циклогексанола, 1 бар, 40—80° С. Скорость поглощения водорода 1000 мл/ч г [1491] Ni (51,9—69,7%)—СеОг [1494] [c.839]

Каталитическая реакция фенолов с водородом может протекать в двух направлениях с образованием а) продуктов гидрирования ароматического кольца (циклогексанолов) или б) продуктов восстановления гидроксильной группы (ароматичеср их углеводородов) [c.442]

Восстановление фенолов до аренов рассматривалось в разд. 4.2.3.1. Важным промып1ленным процессом служит гидрирование фенолов над платиной или никелем в газовой и жидкой фазах, в результате чего образуются циклогексанолы, а также цикло-гексаноны и циклогексаны [242а,6]. При восстановлении самого фенола натрием в жидком аммиаке получается циклогексанон использование большого избытка лития приводит к образованию [c.261]

Восстановление Д. металлич. N3 в спирте или циклогексаноле, а также гидрирование над платиновым катализатором приводит к 1,2,3,4-тетрагидро-Д., к-рый М07КН0 дегидрировать в Д. действием КМпО , Зе или Вга. Наиболее употребительным сиособом получения Д. является пиролиз фенола над РЬОз [c.551]

Известно также, что фенол может быть восстановлен на платинированном платиновом электроде в водно-сернокислой среде до циклогексанола [10]. Пиридин на свинцовом электроде в водносернокислой среде легко восстанавливается до пиперидина, а хинолин — до дигидро- или тетрагидрохинолина. При электролитическом восстановлении пиррола или индола легко получаются соответственно дигидропиррол и индолин [11]. [c.96]

Гидрирование фенола на восстановленном никеле при 180° приводит к образованию циклогексанола СеНцОН е небольшой примесью фенола (5—10%) и еще меньшими количествами циклогексанона СбНюО и циклогексена СбНю. Пропустив второй раз смесь, кипящую в пределах 155—166 ", над слоем никелевого катализатора при 150—170°, достигают полного превращения фенола и циклогексанона в циклогексанол. Подобно этому ж-крезол превращается при гидрировании на никеле (200—220° и 180°) в метилциклогексанол. Гидрирование на никеле фенола при температуре 250—300° приводит преимущественно к образованию бензола [c.837]

В производственных условиях гидрирование фенола с целью получения циклогексанола проводится и при атмосферном давлении катализатором служит пемза, на которую нанесены карбонат никеля, хромистый аммоний и кремнезем натрия, восстановленные при 350°. Гидрогенизация проводится в двух последовательно соединенных реакторах (объем каждого 55 л ), в которые подается 16—17 т/час фенола и 9000 нмУчас водорода. Тем- [c.369]

Гидрирование фенола на восстановленном никеле пр 180° С приводит к получению циклогексанола с хорошим выходом если эту же реакцию проводить при 250—300° С, то образуетсг бензол. Представьте схему последней реакции и объясните, по чему она идет. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология