Строение алифатических структур

СТРОЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СТРУКТУР [c.44]

Накопленные к настоящему времени данные о составе и строении высокомолекулярных углеводородов нефти свидетельствуют об абсолютном преобладании среди них структур гибридных или смешанного строения. Такие структуры содержат одновременно алифатические цепочки различной длины и различной степени разветвления, изолированные и конденсированные циклопарафиновые звенья [c.33]

Розенталь Д.А. и Посадов И.А, постулируют понятие среднего заместителя , предполагая, что ои имеет линейное строение и малую длину. При этом допущении среднее количество алифатических заместителей в молекуле приравнивается найденному числу метиленовых групп, исключая разветвленные алифатические структуры, например изопреноидные цепи, которые в нативных асфальтенах широко распространены. При этой концепции нивелируются различия между реальными алкильными фрагментами молекул, стирается важнейшая информация о химической природе объекта. Для изучения истинной структуры высокомолекулярных соединений нефти [c.43]

Вопрос о строении алифатических диазосоединений оказалось невозможным разрешить при помощи только химических методов. [11]. На основании исследования электронной диффракции [12], изучения инфракрасных спектров [13], а также на основании некоторых других данных [14] было установлено, что алифатические диазосоединения имеют линейное строение. С точки зрения современных электронных представлений для такой линейной структуры возможна одна из следующих формул [c.470]

Строение и свойства асфальтенов существенно зависят от происхождения ТНО. Так, асфальтены из остатков деструктивного происхождения характеризуются по сравнению с нативными рыхлыми асфальтенами меньшей молекулярной массой, преимущественной конденсированностью в плоскости, меньшим количеством и длиной алифатических структур и в связи с этим большей компактностью (и обладают меньшей вязкостью). [c.90]

Компоненты с циклическими и полициклическими структурами преобладают в нефтях, приуроченных к относительно молодым отложениям (третичным), а алифатические структуры — более характерны для нефтей из палеозойских формаций. Закономерности в химическом составе нефтей обусловлены строением исходных нефтематеринских веществ и направленностью тех химических процессов, в которые эти вещества вовлекаются в течение геологического времени. [c.46]

Часто встречаются указания на то, что фракции так называемого низкоплавкого парафина представляют собой смесь разветвленных парафиновых углеводородов, потому что эти фракции имеют более низкую температуру плавления, чем парафиновые углеводороды того же молекулярного веса с нормальной цепью. Однако во многих случаях наблюдаются более значительные отклонения других физических констант (показателя преломления, плотности) от констант нормальных парафинов, чем это можно было бы ожидать только на основании разветвленного строения. Влияние разветвления независимо от того, находится ли это разветвление ближе к концу цени или ближе к ее середине, отражается очень незначительно на величинах показателя преломления и плотности высших парафинов. Что касается температуры плавления, то она может быть значительно ниже, особенно при наличии сравнительно длинной боковой цени в центральном положении. На основании опубликованных по этому вопросу данных нет никакого сомнения, что в мягком парафине, полученном из некоторых нефтей, содержатся изопарафины. Однако кажется сомнительным, чтобы были выделены чистые изопарафины, не содержащие пикло-парафинов, так как данные, служащие доказательством того, что мы имеем дело с чисто алифатической структурой, либо отсутствуют, либо недостаточно убедительны. В этих случаях структурногрупповой анализ наряду с физическими константами может оказаться полезным средством для решения вопроса о том, следует ли отнести тот или иной твердый парафин к циклопарафинам, парафинам или смесям тех и других. [c.391]

Однако из органических веш еств, рассеянных в горных породах, удалось выделить небольшие количества продуктов гидролиза спиртового характера детальный анализ указал на наличие среди этих продуктов соединений с алифатическими структурами, идентичными наиболее распространенным скелетам алифатических углеводородов и карбоновых кислот нефти [165, 668]. В частности, из сланца Грин Ривер выделен и полностью идентифицирован ряд ациклических насыщ,енных спиртов С з — С20 изопреноидного строения, содержащих ОН-группу только на конце или в положении 2-основной цепи, в том числе, например, соединения (ЬХХ— ЬХХП) [165]. С помощью клатратообразования с мочевиной показано и присутствие в образце спиртов с линейной алкановой цепью. [c.113]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

Судя по масс-спектрам, эти углеводороды имеют связанный с четвертичным атомом углерода длинный алифатический радикал, при отрыве которого образуется интенсивный фрагментарный ион с mie 125. Данные масс-спектров, а также отсутствие углеводорода этого типа строения состава Сю (он тождествен ранее описанным 1,1,3-трйметил-2-алкилциклогексанам) заставляют предположить для них строение II. Структуры эти могут быть образованы за счет 1,2-смещения метильного радикала по схеме 2. [c.93]

Достигнутые в последние годы успехи в области исследования состава и строения нефтенов, конечно, еще не означают, что химический состав нефти является уже полностью изученным. На самом деле химикам различных стран предстоит еще большая, трудоемкая и кропотливая работа по расшифровке строения различных компонентов нефти, без сомнения, являющейся наиболее сложным природным объектом. Особенно трудной областью по-прежнему остается химия нафтенов, как химия весьма сложного и многокомпонентного класса нефтяных углеводородов. Какие же задачи стоят здесь перед исследователями Предстоит, например, детальное исследование строения трех- и четырехкольчатых группировок. До настоящего времени, кроме структуры адамантана, никаких подробных сведений о строении этих соединений не имеется. Видимо, в ближайшие годы простейшие представители трициклических углеводородов будут выделены из нефти и охарактеризованы в виде индивидуальных соединений. Предстоят также интересные работы по выделению новых реликтовых соединений, суммарная концентрация которых в нефтях, видимо, значительно большая, чем это предполагалось ранее (порядка 10—15% и более). Определенный цикл работ будет, очевидно, посвящен детальной характеристике строения алифатических заместителей в циклах. [c.382]

В табл. 24 приведены данные о смешанных углеводородных структурах, синтезированных с целью моделировать типы углеводородов, составляюш,их основную часть смазочных масел. Понятно что при этом было отдано предпочтение таким структурам, у которых преобладают алифатические атомы углерода, но мало обращали внимания на остальные атомы молекулы, относящиеся к циклической структуре (ароматические или циклопарафиновые). В табл. 25 включены данные о синтезированных нами углеводородах, в молекуле которых соотношение атомов углерода разного типа (алифатические, циклопарафиновые, бензольные, нафталиновые и др.) колебалось в широких пределах. Синтез высокомолекулярных углеводородов гибридного строения таких разнообразных форм вполне оправдан, так как многочисленные данные но исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, подтвердили, что углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно из молекул, содержащих одновременно атомы углерода парафиновой, циклопарафиповой и ароматической природы. Учитывая влияние углеводородов такого типа (в зависимости от их концентрации в масляных фракциях нефтей) на эксплуатационные свойства смазочных масел, мы изучили зависимость вязкостных свойств гибридных структур синтетических углеводородов С24, содержащих в молекуле 1, 2 или 3 кольца (циклопептановое, циклогексановое, бензольное), от их строения [37 ]. Было показано, что в ряду углеводородов j повышается вязкость и ухудшается температурная зависимость вязкости при переходе от чисто алифатических структур к структурам гибридным, в молекуле которых 1, 2 или 3 атома водорода в парафиновой цепи заменены циклогексановым или бензольным кольцом. Гибридные структуры углеводородов, в парафиновой цепи которых два атома водорода замещены бензольными кольцами, заметно различаются по вязкости в зависимости от наличия в бензольном кольце заместителей углеводороды с метилированными бензольными кольцами характеризуются более высокой вязкостью, чем углеводороды аналогичной структуры, но с неметилированными бензольными кольцами. При гидрировании бензольных колец в этих углеводородах картина резко меняется. При переходе от фенилзамещенпых [c.119]

Склонность остатков к образованию упорядоченной структуры кокса оценивалась по отношению К435 а. К, названному коэффициентом реакционной способности (КРС), где - удельный коэффициент поглощения на длине волны 435 нм, полученный при определении коксообразуицей способности (.д К ) методом УФ-спектро-фотометрии. Величина КРС зависит от строения ароматических структур остатка и возрастает при замещении атомов водорода в ароматическом кольце гетерратомами и радикалами - алифатическими, нафтеновыми или ароматическими С 10 ]. [c.25]

Спектроскопией ЯМР С можно получить надежную информацию о распределении углерода по ароматическим и алифатическим структурам керогена сланца. В незначительном количестве в керогене содержатся соединения с изолированной или сопряженной двойной связью. Кероген является высокомолекулярным соединением трехмерного строения. А.Ф. Добрян-ский высказал мнение, что частица С18Н26О2 является наименьшей, соответствующей элементарному составу керогена сланца кукерсита. [c.449]

В нефтях и нативных ТНО (т. е. не подвергнутых термодеструктивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300-500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т. ч. легкие (моноциклические), средние (бициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, и создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы — вязкие малоподвижные жидкости или аморфные твердые тела от темно-коричневого до темно-бурого цвета с плотностью около единицы или несколько больше. Они представляют собой плоскоконденсированные системы, содержащие пять-шесть колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенные посредством алифатических структур. Асфальтены — аморфные, но кристаллоподобной структуры твердые тела темно-бурого или черного цвета с плотностью несколько больше единицы. При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 °С, а при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка — кокса. Они в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным показателям, как растворимость в низкомолекулярных алканах, отношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.46]

Показатели состава и строения смол варьируют в широких пределах как вследствие их природного разнообразия, так, вероятно, и из-за недостаточного совершенства методов выделения ВМС, не обеспечивающих полного сохранения или хотя бы равномерного изменения исходной химической природы (например, частичного окисления [76]) веществ, а также из-за некоторой условности, присущей всем способам ИСА. Вместе с тем полученные данные демонстрируют наличие закономерных тенденций в формировании и трансформациях состава и структуры смолистых веществ под действием глубинных факторов. Особенно интересна анти-батность соотношений алициклических и алифатических структур в смолах и относительной расиространенности аналогичных фрагментов в молекулах компонентов масляных фракций нефтей большинства районов Западной Сибири. Причины аномального изменения этих характеристик смол могут крыться либо в проявлениях процессов катагенеза ВМС, интенсифицирующихся с глубиной и ведущих к преимущественному отщеплению крупных алифатических заместителей и обогащению смол циклическими структурами, либо в нарастающем с глубиной привносе органических веществ, генерированных в отложениях палеозоя, резко отли- [c.216]

Сравнение значений общего содержания метиленовых и метиновых групп (ПМР-спектрометрия, табл. 10) и содержания метиленовых групп (ИК-спектрометрия, табл. 13) показывает, что не менее 107о приходится на углерод, в метиновых группах. Это не может быть объяснено наличием алифатических структур сильно разветвленного строения, поскольку противоречит данным масс-спектрометрического и газохроматографического пиролизов (см. 1.3.1). [c.44]

Многие нефти имеют очень высокие концентрации нормальных алканов (до 50—60% на сумму изомеров). Причем закономерное увеличение доли нормальных метановых углеводородов отмечается при увеличении возраста нефтевмещающих пород и глубин залегания (В. К. Шиманский, А. И. Богомолов, 1967 А. А. Карцев, 1969). Вместе с возрастанием доли нормальных алканов увеличивается общее количество парафинов и уменьшается доля нафтенов в легких фракциях. Эти закономерности нельзя объяснить лишь различиями в структуре и строении исходного вещества. По-видимому, кроме исходных алифатических структур существуют еще другие источники образования легких нормальных [c.166]

Строение алифатического остатка, содержащего нитрогруппу, установлено нами при помощи протонного магнитного резонанса Спектр ПМР соединения П, снятый для 30%-ного раствора в D I3 на приборе JNM-3 (40 Мгц), состоит из трех групп полос полосы ароматических атомов водорода при т = 2,25 миллионной доли, триплета при т = 5,51 миллионной доли с соотношением интенсивностей 1 2 1 и широкой несимметричной полосы сложной структуры с центром при X = 7,30 миллионной доли. Отношение площадей триплета и сложной структурированной полосы составляет 2 4. Таким образом, из шести атомов водорода алифатического остатка два атома, соответствующие триплету, имеют значительно меньшие константы экранирования, чем остальные. [c.247]

Сравнение количества ме11 иленовых и метиновых групп (см. табл. 19) с количеством метильных групп (см. табл. 22) показывает, что не менее 10 масс. % приходится на углерод р метиновых группах. Это не может быть объяснено наличием, алифатических структур сильно разветвленного строения, посжоль- [c.72]

Имеющиеся данные о химическом составе и строении ВМСН свидетельствуют о преобладании среди них соединений гибридного строения. Такие структуры включают конденсированные и изолированные нафтено1вые и ароматические циклы, а также алифатические цепочки различной длины и степени разветвленности. При переходе от масляных фракций к смолам и асфальтенам увеличивается молекулярная масса, возрастает содержание гетероатомов, понижается атомное отношение водорода к углероду и увеличивается вклад конденсированных полициклических систем в гибридные структуры. Полициклические структуры молекул соединений масляных фракций, характеризующиеся значительным содержанием конденсированных фрагментов, по характеру своего строения приближаются к углеводородному каркасу смол, которые, в свою очередь, имеют большое сходство с химическим строением асфальтенов [19, 43]. Это свидетельствует о генетической связи масел, смол и асфальтенов. [c.13]

Алифатические структуры, образующие мостиковые связи, эквивалентны по строению остальным алифатическим заместителям. Это допущение основано на предположении о протекании реакции межфрагментарной конденсации путем взаимодействия алкильного заместителя одного фрагмента с полициклической системой другого фрагмента. [c.58]

Определение химическою строения неизвестного соединения на основании спектроскопических и спектрометрических данных может быть цоручено и компьютеру, который здесь выступает в роли искусственного интеллекта . При этом имеется в виду не идентификация неизвестного соединения путем сравнения его спектра с эталонными, а именно установление строения впервые изучаемого спектроскопически вещества на основе набора большого числа спектров,- соответствующих другим соединениям. Примеры такого подхода уже есть. Биман и Мак Лафферти в 1966 г. применили компьютерный структурный анализ для определения аминокислот в составе олигопептидов Петтерсон и Рихаге (1967) — для установления строения предельных углеводородов от до Сдо, содержащих одну метильную группу в боковой цепи Джерасси и сотр. (1969) — для установления строения алифатических кетонов и простых эфиров. Сасаки (1970) предложил метод компьютерного структурного анализа, основанный на положении о том, что в спектроскопических данных находится информация о всех фрагментах данного вещества и чт-о поэтому задача компьютера сводится к построению из этих фрагментов наиболее вероятной структуры анализируемого соединения [55]. [c.314]

Вследствие того что струкгуры, соответствующие формулам 1,11, III и IV, являются биполярно-ионными, диазосоединения должны были бы иметь значите льны дипольный момент, если бы одна из этих формул являлась единственным выражением их структуры. Однако дипольный момент группы Nj составляет лишь 1,4 D [9]. Поэтому ни одна из четырех формул I—IV не выражает строения алифатических диазосоединений — эти формулы, отличающиеся друг от друга только сдвигом электронов, являются мысленно возможными граничными формулами. Реальное состояние молекулы диазосоединений находится между этими мыслимыми граничными структурами. Иными словами, в алифатических диазосоединениях имеет место определенно выраженный случай мезомерии, обусловленной наличием и состоянием связи двух атомов азота. [c.586]

С целью изучения связи между структурными характеристиками ионных ассоциатов и их способностью к экстракции изучено распределение красителя кристаллического фиолетового и хлоридов лития и калия между водой и алифатическими спиртами 5—С, в интервале температур от 12 до 50°С. Измерением электропроводности показано, что поведение кристаллического фиолетового в спиртах может быть объяснено теорией ионных ассоциатов Бьерруима. распределение красителя в виде ионов сопровождается малым тепловым эффектом, а хлоридов лития и калия протекает без заметного теплового эффекта. Это позволяет. сделать вывод, что движущей силой процесса распределения является изменение этропии. Различное значение Д8 при экстракции объясняется различной степенью нарушения структуры органической фазы при попадании в нее ионов различного строения и структуры, а также структурой сольватов, образуемых ионами. [c.280]

Структура ди- и триалкилтетрагидрофуранов, получающихся при гидрировании 1-фурилалканолов-З в паровой фазе, подтверждает механизм реакции, данный выше сначала происходит гидрогенолиз фуранового цикла, а затем образовавшийся 1,4-алкандиол в результате внутримолекулярного отщепления воды превращается в соответствующий тетрагидрофуран. Здесь мы имеем своеобразный случай одновременного гидрогенолиза фуранового цикла и образования нового тетрагидрофуранового кольца за счет углеродных атомов, три из которых составляли в исходном соединении боковую цепь. Это обстоятельство открывает широкие возможности синтеза различных гомологов тетрагидрофурана, так как структура боковой цепи 1-фурилалканолов-З, определяющая структуру вновь образующегося замещенного тетрагидрофуранового кольца, может изменяться в зависимости как от строения карбонилсодержащей группы в фурановом соединении, так и от строения алифатического кетона. [c.18]

Характерным для строения молекул гумусовых кислот является соотношение ароматической и алифатической структур, от чего зависит оптическая плотность, растворимость, осаждаемость электролитами, количество функциональных групп — карбо1гсильных (СООН) и фенольных (ОН). [c.139]

Проведенное исследованпе показывает, какое важное значение приобретает изучение структурно-группового химического состава продуктов термической и термокаталитической переработки нефти и нефтяных продуктов. Полученные новые данные позволили отвергнуть существующее представление об алифатической структуре непредельных соединений продуктов промышленной пирогенизации и крекинга нефтяного сырья и показали, что последние представляют собой соединения преимущественно циклического строения. Таким образом трактовка химизма процессов крекинга и пиролиза или теория очистки продуктов упомянутых про- [c.398]

Белки — природные высокомолекулярные соединения, являющиеся структурной основой всех живых организмов. К ним относятся ферменты — катализаторы многочисленных реакций в живых организмах, дыхательные пигменты, многие гормоны. Число встречающихся в природе белков крайне велико, их частью являются а-аминокислоты — СН(Р) — СООН, где Р — углеводородный радикал алифатического или ароматического ряда, либо гетероциклический радикал, содержащий серу и азот. Различие в химическом строении белков обусловлено количеством и порядком чередования аминокислот в молекуле. Белковые молекулярные цепочки располагаются в пространстве в виде спирали или волокон. ] лавная особенность белков — способность самопроизвольно формировать пространственную структуру, свойственную только данному виду растения, т.е. они обладают "памятью" макромолекулы Г>елков могут "записать", "запомнить" и передать "наследству" ин — (формацию. В этом состоит химический механизм самовоспроизве — />,ения. [c.48]

В бензиновых фракциях нефтей встречаются в малых количествах только алифатические кислоты нормального и слабораз — ветвленного строения. По мере повышения температуры кипения их фракций в них появл5[ются алифатические кислоты сильноразвет — пленной структуры, например, изопреноидного типа, а также нафтеновые кислоты. Последние составляют основную долю (до 90 %) от всех кислородсодержа[цих соединеиий в средних и масляных фракциях. Наиболее богаты ими Бакинские, Грозненские, Эмбен — ские. Сахалинские и Бориславские нефти (содержание их достигает до 1,7 % масс.). Содержание фенолов в нефтях незначительно (до 0,1 % масс.). [c.74]

Долгое время считалось, что непредельные углеводороды бензинов крекинга имеют, в основном, алифатическое строение и относятся к классу моноолефинов [46]. В работах более позднего периода при использовании селективного каталитического гидрирования [47, 4 ] удалось доказать наличие непредельных углеводородов циклической структуры. Так, при селективном каталитическом гидрировании бензина термического крекинга, содержащего 36 вес. % непредельных углеводородов, было найдено, что 33% непредельных превращается в парафины, 37% — в нафтены и 30% — в алкиларо-матические углеводороды [4]. Следовательно, исходный бензин содержал олефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.15]