Хромовая кислота как катализатор при углеводородов

Медно-хромовые окисные катализаторы, подобно цинк-хромовым, широко применяются при гидрировании сложных эфиров до спиртов [71, 123, 164—175]. На никелевых контактах эти же эфиры превращаются также в кислоты и углеводороды. Из эфиров ненасыщенных кислот на медно-хромовых окисных катализаторах образуются в основном насыщенные спирты [71, [c.1217]

Парафиновые углеводороды характеризуются малой реакционной способностью. Они не взаимодействуют с теми веществами, которые легко вступают в реакции с ненасыщенными углеводородами. Они не изменяются при действии кислот, например концентрированной серной и кипящей азотной кислоты. Они не реагируют и с расплавленным едким натром и окислительными агентами, например перманганатом калия или хромовой кислотой. Пропан и бутан в обычных условиях также весьма устойчивы к действию восстанавливающих веществ, в частности водорода, даже в присутствии катализаторов. [c.80]

Условия реакции. Ароматические углеводороды можно окислять кислородом или воздухом в газовой фазе в присутствии катализаторов (гетерогенный или гомогенный катализ) и без них в системе газ — жидкость — твердая фаза на катализаторе и с агентами окисления (НМОд, хромовая кислота, бихроматы, перманганаты) в гомогенной жидкой фазе в системах жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза. В промышленности чаще всего используют окисление в газовой фазе на твердом катализаторе (гетерогенный катализ). [c.170]

Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами не только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются окись серебра (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.330]

Окисление. Отличительной чертой ароматических углеводородов является их устойчивость к окислению. В обычных условиях на бензол не действуют такие сильные окислители, как азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия. По устойчивости к действию окислителей арены сходны с алканами. Однако арены, как и алканы, могут подвергаться окислению в жестких условиях в присутствии катализаторов (см. 8.2.3). [c.123]

Недостатки катализатора Кучерова он сравнительно быстро дезактивировался и трудно поддавался регенерации с значительными потерями ртути. Кроме того, работа с ним небезопасна, возможны ртутные отравления обслуживающего персонала. Поэтому надо было осуществить гидратацию ацетиленовых соединений на нертутных катализаторах. В связи с этим начались поиски возможностей гидратации ацетиленовых углеводородов на нертутных катализаторах. Эти поиски начались вскоре после окончания первой империалистической войны. В 1919—1922 гг, были найдены катализаторы гидратации ацетилена в ацетальде-гид [45] 1) активный уголь, пропитанный максимально 1% окиси ртути 2) гидраты окислов алюминия и железа 3) ванадат цинка 4) соли железа с вольфрамовой, хромовой и кремневой кислотами. Одновременно с этим была показана принципиальная возможность гидратации ацетилена в ацетон [46] [c.269]

Спермацетовое масло (кашалотовый жир, цетиловый эфир пальмитиновой кислоты), Нз Спирты [углеводороды] Цинк-хромовый катализатор синтеза метанола 300 бар, оптим. 320° С, превращение 96%, в продуктах спиртов — 85—87% углеводородов — 7—8% [332]. См. также [12, 333, 334] [c.1372]

Окисление спиртов. В то время как предельные углеводороды трудно окисляются, их гидроксильные производные— спирты окисляются легко. В качестве окислителей могут быть применены марганцовокислый калий, хромовая смесь (смесь хромпика с серной кислотой), кислород воздуха в присутствии катализаторов (меди, платины) и др. Процесс окисления, например, этилового спирта можно представить себе следующим образом [c.80]

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

Окисление спиртов. В отличие от предельных углеводородов спирты легко окисляются марганцовокислым калием, хромовой смесью, азотной кислотой и даже кислородом воздуха (прп нагревании в присутствии катализаторов). Кислород воздействует на тот углеродный атом, который уже имеет гидроксильную группу. Но спирт с двумя гидроксилами нри одном углеродном атоме неустойчив, отщепляет молекулу воды и превращается в альдегид [c.316]

ПОЛНОГО сгорания в двуокись углерода при обработке хромовой и серной или хромовой и фосфорной кислотами. Потери объясняются образованием окиси углерода и, может быть, уксусной кислоты, а также дестилляцией летучих углеводородов. Удовлетворительные результаты он получил, включив между колбой для разложения и поглощающим комплектом вторую колбу с хромовой и фосфорной кислотами с добавлением ртутного катализатора. Данные Диксона показывают, что результаты, полученные с одной колбой, могут быть лишь на несколько процентов [c.111]

При одинаковых условиях гидрогенизации (цинк-хромовый или медь-хромовый катализатор, 320 °С, 300 кгс/см или 30 МН/м , объемная скорость 0,5 ч ) свободных кислот и их эфиров степень превращения составляла для кислот 90,4%, для бутиловых эфиров 93,3%, для метиловых эфиров 97,7%. В спиртах, получаемых из метиловых и бутиловых эфиров, содержится не более 2— 2,5 масс.% углеводородов, а в спиртах из кислот — примерно 5—7 масс. %. Изменение молекулярного веса спирта (от С1 до 4), использованного для этерификации кислот Сю—С18, практически не влияет на скорость и селективность гидрогенизации, независимо от применяемого катализатора [24]. При дальнейшем увеличении молекулярного веса спиртов (от С5 до С12) и кислот наблюдается некоторое снижение вышеназванных показателей гидрогенизации. [c.63]

Окисление толуола в бензальдегид и бензойную кислоту исследовали многие химики начиная с 1875 г.— с работ Кокильо-на [5]. Еще до появления гетерогенного катализа Ипатьева и Сабатье было известно, что гомологи бензола, в том числе и толуол, окисляются храмовой смесью до бензойной кислоты. В 1900 г. в лаборатории Рашига [286] для окисления толуола применена хромовая кислота в смеси с перекисью марганца, которая считалась катализатором наряду с бензойной кислотой было получено некоторое количество бензальдегида. Начало парофазному окислению толуола кислородом положено в 1908 г. Орловым [287], который, пропуская смесь паров углеводорода с воздухом при 300° С над медью, получил заметные, но небольшие (3—4%) количества бензальдегида. Впервые о,кисление толуола на пятиокиси ванадия и молибденовом ангидриде осуществлено в 1916 г. Войлем [288]. Впоследствии рядом исследователей [289—294] было показано, что окислы ванадия и молибдена являются лучшими катализаторами для получения бензальдегида из толуола. [c.359]

Это подтверждается тем фактом , что все эти дегидрирующие агенты (включая хромовую кислоту, перманганат калия и йодную кислоту) являются непосредственными катализаторами автоокисления тетралина. Они отрывают водород от этого углеводорода, образуя свободный радикал тетралил (XXV), быстро соединяющийся с кислородом. [c.281]

Алюмохромовые (катализаторы применяются при каталитической дегидроциклизации (ароматизации) парафиновых углеводородов, при дегидротенизадии циклогексановых углеводородов, при ароматизации нефтяных ф ракций, а также при дегидрогенизации бутана, изопентана и т. п. Описанный ниже способ приготовления алюмохромового катали-затор.а, активированного добавкой окиси калия, является наиболее простым, хотя катализатор при этом получается недостаточно стойким. Способ заключается в пропитке окис я алюминия сначала раствором хромовой кислоты, а затем раствором поташа. Восстановление катализатора происходит в-каталитической печи за счет первых порций дегидрируемого углеводорода. [c.60]

Электроосажденный хром как в виде декоративного, так в виде твердого покрытия наносится при использовании растворов хромовой кислоты, содержащей небольшое количество катализатора, обычно в виде серной кислоты, хотя кремнийфтористово-дородная или борфтористоводородная кислота также может быть использована. Типичный электролит содержит 250—400 г/л хромовой кислоты и 2,5—4,0 г/л серной кислоты. Отношение СгОз S04 =100 1 имеет важное значение и для удовлетворительного протекания процесса покрытия должно поддерживаться постоянным. Если содержание катализатора слишком низкое, то металл не будет осаждаться, если слишком высокое, то рассеивающая способность будет значительно понижена. Катодная эффективность составляет обычно только 10— 12%, хотя может достигать 20% при использовании кремнийфтористоводородного катализатора. Образующийся водород на катоде и кислород на аноде (6%-ный сплав свинца с сурьмой, который может покрываться перекисью свинца) при электроосаждении хрома необходимо удалять путем экстракции или создания повышенного давления в пузырьках при помощи специальных добавок поверхностно активных веществ типа полностью фторированных углеводородов, известных как соединения, [c.446]

Солкинс и Миллер [100, 101, 104, 105, 149] предложили в качестве катализаторов использовать силикагель, фосфаты меди, циркония и тория в температурном интервале 450—700°С. Для получения сероуглерода из метана и серы применены такие катализаторы, как вольфрам, молибден, хром [128, 150], двуокись циркония на силикагеле [149, 151], ацетат алюминия и хромовая кислота [И]. Описаны каталитические реакции получения сероуглерода из серы и смеси углеводородов, содержащей более 90% метана при 450—700°С и 3—30 ати [143, 152, 153]. [c.56]

Орто-дикар5оновая кислота бензола носпт название фталевой кислоты. Она получается окислением ароматических углеводородов, у которых две боковых цепи находятся в орто-положении относительно друг друга, а также окислением их производных, замещенных в боковых цепях. При этом замечательно, что хромовая кислота непригодна для этого окислену я, так как она совершенно сжигает такие орто-соединения, т. е. окисляет их в Oj и HjO. По этой причине применяют азотную кислоту или марганцовокалиевую соль. В технике фталевая кислота в настоящее время получается в большом количестве для приготовления индиго получается она окислением нафталина (377) для этого пары нафталина, смешанные с воздухом, пропускают при 400—500° над пятиокисью ванадия как катализатором. Фталевая кислота—кристаллическое вещество, легко растворимое в горячей воде, спирту и в эфире. Она не имеет строго определенной точки плавления, так как при нагревании легко отщепляет воду и переходит в ангидрид фталевой кислоты, который возгоняется в великолепных длинных иглах [c.475]

Свойство омагниченной воды отмывать от различных материалов примеси было использовано А. Г. Лиакумо-вичем для улучшения производства синтетического каучука. Такая вода лучше удаляет остатки катализаторов из каучука, улучшая его физико-механические свойства. Омагничивание растворов хромовой кислоты и калиевой щелочи улучшает свойства катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов — его активность и механическую прочность, а также ряд свойств получаемого полимера [28]. [c.73]

Системы ZnO—СггОз являются промышленными катализаторами парофазного гидрирования сложных эфиров до спиртов [79, 80, 82, 83] и синтеза спиртов из СО и Нг (под давлением) [84—111]. При гидрировании сложных эфиров ненасыщенных кислот связь С=С не затрагивается [82], что отличает действие цинк-хромовых катализаторов от медно-хромовых. Взаимодействие СО и водорода на непромотированных цинк-хромовых катализаторах приводит к образованию метанола, а на контактах, промотированных щелочными добавками, происходит также конденсация и образуются, помимо метанола, изобутанол и другие высшие спирты. Удельная производительность ZnO в реакции синтеза метанола существенно выше, чем СггОз, и примерно равна удельной производительности промышленных цинк-хромовых катализаторов. Наличие в контакте избыточной (по отношению к хромиту цинка) окиси хрома снижает активность [730]. Важно отметить, что для предшествующих цинку металлов VIII группы (Fe, Со, Ni) более характерно образование из СО и На углеводородов. [c.1346]

Как правило, в продукте реакции присутствуют многочисленные кислородные соединения вода, альдегиды, кетопы, сложиы( эфиры, кислоты. Одпако, в то время как на подщелоченном мар-ганец-хромовом катализаторе выход альдегидов (в том числе формальдегид, ироиионовый альдегид и ряд альдегидо-спиртов и ненасыщенных альдегидов) и кетонов превышал 13% [28], в опытах других исследователей [35] выход альдегидов и кетонов составлял лишь 1% наряду с ними присутствовали следы простых эфиров и углеводородов и значительно большие количества эфиров жирных кислот. [c.170]

При добавлении никеля к алюмо-хромовому катализатору возрастает его дегидрогенизационная активность, но не наблюдается рост избирательности в реакции изомеризации. Выходы продуктов изомеризации даже несколько снижаются ввиду возросше крекирующей активности. Подобные же результаты получены и нри добавлении к катализатору небольших (0,017% вес.) количеств платины. Дегидрогенизационная активность растет, но на выходе продуктов изомеризации это не сказывается. Анализ результатов дает право полагать, что лимитирующей ступенью скорости реакции изомеризации в присутствии алюмо-хромового катализатора является скорость катализируемой кислотами реакции изомеризации промежуточного ненасыщенного соединения, а не скорости реакций образования этого промежуточного соединения и гидрирования олефинового углеводорода изостроения. [c.496]

Ароматизация парафиновых углеводородов изостроения с числом углеродных атомов в прямой цепи, меньшим шести, проходит через стадию изомеризации. Протекание реакции изомеризации необходимо также при превращениях к-октана в мета- и пара-ксилолы в присутствии алюмо-хромового катализатора [1031 и при превращениях к-парафиновых углеводородов в присутствии катализаторных систем типа платина — окись алюминия — галоид, которые сопровождаются образованием полиалкилбензолов (Дональдсон, Пасик и Хензель [156]). Вдмсказано предположение, что реакции изомеризации в присутствии бифункциональных катализаторов осуществляются перестройкой скелета промежуточных олефиновых соединений, катализируемой кислотами и протекающей по карбоний-ионному механизму [28, 41, 56]. Представленные результаты исследований по дегидроциклизации к-гептана в нрисутствии окисных катализаторных систем, однако мало дают для понимания роли кислотной функции катализатора в реакции ароматизации этого углеводорода. [c.510]

При работе на платиновом катализаторе никакой очистки полученной 1 аким способом ароматики не требуется, так как она совершенно не содержит непредельных углеводородов, примесь же парафинов и нафтенов ряда циклопентана, которые находились в исходной нефтяной фрак-дяи, но мешает дальнейшей переработке ароматического углеводорода. При хром-апюминиевом катализаторе полученная путем катализа ароматика всегда содержит некоторую примесь непредельных, для удаления ти)торой катализат подвергают очистке разбавленной серной кислотой. Примесь непредельных объясняется в этом последнем случае тем обстоятельством, что катализ над хромовым катализатором ириходится вести при температуре выше 350°, когда исходная нефтяная фракция претерпевает частичный крекинг. [c.756]

При окислении углеводородов в качестве катализаторов обычно применяются кобальтовые, марганцевые, железные, медные, хромовые, свинцовые, никелевые соли органических кислот. Солевые катализаторы не только широко применяются в лабораторных экспериментах, но и используются при осуществлении различных технологических процессов. Так, например, перманганат калия служит катализатором окисления парафина кислородом воздуха в производстве жирных кислот, ацетаты кобальта и марганца используются при превращении ацетальдегида в уксусную кислоту и уксусный ангидрид, стеарат кобальта — при окислении циклогексана. Катализаторы дают возможность проводить реакцию при более низкой температуре, т. е. в более мягких условиях, и таким образом уменьшают развитие процессов глубокого окисления. По катализированному окислению циклогексана опубликовано значительное количество работ, содержащих существенный материал [1—8]. На примере окисления циклогексана установлено, что катализаторы обладают тремя функциями иниции- [c.175]

Окисление спиртов. В отличие от предельных углеводородов их производные — спирты—окисляются сравнительно легко. В качестве окислителей применяют марганцовокислый калий, хромовую смесь, иногда азотную кислоту. Окислопие можот такжо протекать на воздухе при повышенной температуре, в присутствии катализатора. В процесс окисления кислород воздействует на тот атом углерода, при котором стоит группа ОН. Кислород соединяется с водородом этого углерода и дает вторую гидроксильную группу. чСпирт, содержащий два гидроксила при одном атоме углерода, является неустойчивым п отщепляет одну молекулу воды [c.313]

Впервые превращение парафиновых углеводородов в ароматические было, осуществлено русскими химиками. В 1935 г. Б. Л. Молдавский, Г. Д. Камушер и М. В. Кобыльская осуществили эту реакцию над хромовым катализатором при 450°. Почти одновременно провели аналогичную реакцию Б. Л. Казанский и А. Ф. Платэ над платиновым катализатором при 300°, а также В. И. Каржев, М. П. СеверьянЬва и А. Н. Сизова над катализатором, состоящим из окиси хрома, окиси меди и фосфорной кислоты при температуре около 500° [c.108]

К этому же циклу работ близко примыкает исследование влияния добавок к алюмохромовым катализаторам различных щелочных и щелочноземельных элементов. Совместно с М. И. Розенгартом было показано [341, 344, 383], что большинство этих элементов (за исключением лития, бериллия и магния) промотируют алюмохромовый катализатор в реакциях дегидрогенизации циклогексана и дегидроциклизации к-гептана. Максимальное промотирующее действие среди элементов первой группы в реакции дегидроциклизации отмечено у рубидия, среди элементов второй группы — у стронция. Противоположное де1тетвие оказала добавка калия к катализатору, состоящему из чистой окиси хрома [383]. Введение этого элемента (0,23% вес. КдО) подавило реакции дегидроциклизации к-гептана и дегидрогенизации циклогексана, но всего лишь в 2,5 раза уменьшило выход ароматики из гептена-1. Такое же действие оказала добавка эквивалентного количества фосфорной кислоты. Совокупность найденных фактов заставляет предположить, что введение этих добавок в хромовый катализатор влияет на первую стадию каталитического процесса — хемосорбцию насыщенных углеводородов на окиси хрома. [c.21]

Получают их различными методами окислением парафиновых углеводородов, гидрированием эфиров карбоновых кислот над медно-хромовым катализатором, гидроформилированием алкенов, олигомеризацией этилена. Гексан-1-ол синтезируют кротоновой конденсацией бутаналя с этаналем с последующим гидрированием промежуточного ге-ксеналя. Гептан-1-ол, октан-1-ол и нонан-1-ол производят из а-алкенов оксосинтезом и гидрированием промежуточных алканалей. [c.54]