Холестерин восстановление

Биохимия его действия заключается в функционировании ферментов, катализирующих гидроксилирование лизина и пролина при образовании коллагена в гидроксилировании дофамина с образованием норадреналина в метаболизме холестерина (возможно, что также реакциями гидроксилирования) в метаболизме катехоламинов и стероидных гормонов в предохранении глутатиона и 5Н-групп белков от окисления в восстановлении [c.270]

При облучении 7-дегидрохолестерина был получен холекальциферол (витамин Вз) в кристаллическом виде [13, 14]. Кристаллический холекальциферол выделяют из продуктов фотоизомеризации в виде эфиров с 3,5-динитробензойной [110, 133] или 3,5-динитро-4-метилбензойной кислотой с последующим гидролизом и получением в свободном виде или в виде молекулярного соединения с холестерином (содержание витамина Оз 45%). Из этого комплекса холекальциферол выделяют хроматографией на окиси алюминия [134]. В кристаллическом виде витамин Оз может быть получен из его бутирата путем гидролиза или восстановления гидридами металлов с выходом 74% [135], а также из продуктов фотоизомеризации перекристаллизацией из метилформиата. [c.115]

Одна из наиболее разветвленных ветвей вторичного метаболизма представлена изопреноидами. Происхождение названия и первые этапы биосинтеза этого класса веществ уже обсуждались (см. разд. 1.2.2). Упомянутые в нем простейщие углеводороды и спирты под действием ферментных систем живой природы могут подвергаться реакциям циклизации, окисления, восстановления, перегруппировки и многим другим, образуя чрезвычайно богатые числом членов группы веществ, играющих важную роль в жизнедеятельности производящих их организмов. Биосинтетические пути, ведущие к изопреноидам, функционируют, кроме растений, у грибов, водорослей, беспозвоночных и позвоночных животных, т.е. практически на всех уровнях организации живой материи. По мере подъема по эволюционной лестнице удельная роль изопреноидного метаболизма, в общем, уменьшается. Тем не менее, даже у млекопитающих такие изопреноиды, как холестерин, стероиды, долихолы, убихиноны составляют важный компонент их биохимического устройства. [c.77]

Изотопный анализ продукта показывает, что в процессе каталитического восстановления почти половина дейтерия в холестерине обменивается с водородом. В сходном опыте, проведенном в отсутствии водорода, в реакционной среде не наблюдалось потери дейтерия. [c.434]

Первая реакция биосинтеза холестерина — восстановление Р-гидро-кси-р-метилглутарил-КоА в мевалоновую кислоту при участии -гидро-кси- -метилглутарил-КоА-редуктазы [c.439]

В заключение можно отметить, что образование в опытах сравнительно небольшого количества насыщенных углеводородов обусловлено высокой ненасыщенностью продуктов дегидратации холестерина (холестадиены). В то же время, если в процесс термокатализа вовлекать не холестерин, а холестанол (т. е. насыщенный аналог), количество образующихся насыщенных углеводородов возрастает в несколько раз. Поскольку в нефтях, как известно, отсутствуют непредельные стероидные углеводороды, то предварительное микробиологическое восстановление (на этапе диагенеза) стеролов в станолы становится весьма вероятным и желательным процессом [46]. Ин- [c.211]

Из предложенной Бутенандтом формулы строения андросте-potia (И) видна тесная связь между этим соединением, гормонами желтого тела, фолликулярными гормонами и холестерином. Таким образом, андростерон является производным восстановленного холестерина, [c.877]

Образование Ж, к, пронсходит гл. обр, в печени иек-рых птнц, млекопитающих и человека из холестерина. Биосинтез Ж. к. из холестерина включает след, р-ции- гидроксилнрова-ние по атомам углерода колец В и С, инверсию ЗР в За-гидрокснгруппу, восстановление двойной связи при атоме С-5 с получением цис-сочленения колец А и В, окислит, отщепление изопропильной группы в боковой цепи с образованнем карбоксильной при атоме С-24. [c.143]

О.р. гвляется обратной по отношению к Меервейна-Понндорфа-Верлея реакции (восстановление карбонильных соед.). Положение равновесия определяется различием в окислит.-восстановит. потенциалах реагирующих соединений. Равновесие сдвигают вправо применением избытка исходного карбонильного соед. и(или) выведением образующегося соед. из сферы р-ции, а также использованием карбонильных соед. с высоким окислит.-восстановит. потенциалом. Первый способ применяют гл. обр. при окислении вторичных спиртов (преим. окисляется экваториальная гидроксигруппа), напр, холестерина [c.388]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Пренильная группа изопентенилпирофосфата служит прямым предшественником в биосинтезе терпенов, каротиноидов и стероидов (рис. 12-11) [75—78]. Образование этой пятиуглеродной разветвленной структуры обсуждалось уже ранее (гл. И, разд. Г, 10 рис. 11-8) и схематически изображено на рис. 12-11. Один из этапов синтеза мевалоновой кислоты, а именно двухступенчатое восстановление З-окси-З-ме-тилглутарил-СоА, является строго регулируемой реакцией. Предполагается, что у человека скорость этой реакции в печени определяет интенсивность биосинтеза холестерина [44, 79]. Активность фермента снижается по принципу обратной связи при накоплении холестерина или его метаболитов. [c.563]

Основная часть холестерина плазмы связана с липопротеидом низкой плотности (ЛНП дополнение 2-А), который доставляет эфиры холестерина непосредственно к соответствующим клеткам. Комплекс холестерин—ЛНП связывается со специфическими рецепторами ЛНП на поверхности клеток и затем захватывается клеткой путем эндоцитоза [97Ь]. Липопротеид подвергается затем действию лизосомных ферментов, а специфическая кислая липаза расщепляет эфиры холестерина и освобождает свободный холестерин. Потребление холестерина клеткой регулируется по принципу обратной связи, контролирующей интенсивность синтеза молекул рецептора ЛНП. Кроме того, свободный холестерин тормозит важный этап собственного биосинтеза — восстановление З-окси-З-метнлглутарил-СоА (рнс. 11-8) [97Ь, 97с]. Известен ряд нарушений холестеринового обмена. При одной из форм семейной гиперхоле- [c.583]

Превращение ланостерина в холестерин (44) включает потерю трех метильных групп, восстановление двойной связи в боковой цепи и миграцию А -двойной связи в Д5 -положение. Во время превращения ланостерина в холестерин метильные группы при [c.496]

Заключительная стадия биосинтеза холестерина включает насыщение двойной связи в боковой цепи и миграцию двойной связи в ядре. Восстановление А2 -двойиой связи в стерине, например в десмостерине, включает присоединение Н+ к С-24 и гидрид-иона из Ы.ЛОРН к С-25. Этот процесс заключается в цис-присоедпиенни водорода с /-е-стороны двойной связи. Изомеризация двойной связи ядра состоит в миграции ее в положение 7, последующем дегидрировании, приводящем к образованию 7-дегидрохолестерина [c.496]

Восстановление двойной связи в молекуле холестерина приводит к образованию копростерина (копростанола). Копростерин находится в составе фекалий и образуется в результате восстановления бактериями кишечной микрофлоры двойной связи в холестерине между атомами и С . [c.203]

У млекопитающих активность пентозофосфатного цикла относительно высока в печени, надпочечниках, эмбриональной ткани и молочной железе в период лактации. Значение этого пути в обмене веществ велико. Он поставляет восстановленный НАДФН, необходимый для биосинтеза жирных кислот, холестерина и т.д. За счет пентозофосфатного цикла примерно на 50% покрывается потребность организма в НАДФН. [c.353]

Начиная со сквалена, все промежуточные продукты биосинтеза холестерина (включая и холестерин) нерастворимы в водной среде. Поэтому они участвуют в конечных реакциях биосинтеза холестерина, будучи связанными со стеринпереносящими белками (СПБ). Это обеспечивает их растворимость в цитозоле клетки и протекание соответствующих реакций. Данный факт имеет важное значение и для вхождения холестерина в клеточные мембраны, окисления в желчные кислоты, превращения в стероидные гормоны. Как отмечалось, реакцией, регулирующей скорость биосинтеза холестерина в целом, является восстановление 3-гидрокси- 3-метилглутарил-КоА в мевалоновую кислоту, катализируемое ГМГ-КоА-редуктазой. Данный фермент испытывает регуляторное воздействие ряда [c.402]

ГМГ-СоА подвергается восстановлению в две стадии до ме-валоновой кислоты МВК (2.51)]. Эта ГМГ-СоА-редуктазная реакция является главной контрольной точкой биосинтеза холестерина справедливо ли это для каротиногенеза, еще предстоит выяснить. МВК представляет собой первое соединение, которое в биосинтезе изопреноидов используется исключитель- ио в качестве промежуточного продукта. Это соединение, по-разному меченное радиоактивными (Ш и С) и стабильными ( Н и С) изотопами, было синтезировано и широко применялось в качестве субстрата при изучении биосинтеза каротиноидов. [c.62]

Если молекула содержит гидроксильную груииу, как в случае с/.-окнси холестерина (1), то восстановление литием — этиламнном дает как аксиальный сни]зт (2), так и неи]зедельнь Й холестерин (3) [ 3. При реакции с р-эиоксидом получают только исходное вещество н олефии СЗ). [c.147]

Если кюлекула содержит гидроксильную группу, как в случае а-окнси холестерина (1), то восстановленне литием — этиламином дает как аксиальный снирт (2), так и непредельный холестерин (3) [13]. При реакции с р-эпоксидом получают только исходное вещество и олефин (3). [c.147]

Холестерин (холестерол, холестен-5-ол-Зр) — наиболее рас-)остраненный представитель стеринов (рис. 14.8). Присутствует рактически во всех животных липидах, крови и желчи. Особен-эстью его структуры является наличие двойной связи в кольце между С-5 и С-6. Восстановление этой двойной связи приводит двум стереоизомерам — холестанолу и копростаиолу. [c.487]

Уже было сказано, что основным стерином животного мира является холестерин. Кроме выполнения структурной функции в составе клеточных мембран, он служит субстратом для биосинтеза стероидных соединений. В организме млекопитающих большая часть эндогенного и пищевого холестерина расходуется на биосинтез желчных кислот. Последние образуются из него серией реакций окисления и восстановления, ведущих к веществам с укороченной боковой цепью и с гидроксильными заместителями в тетрацик-лическом остове. Двойная связь холестерина в ходе этих метаболических превращений насыщается, а циклы А/В оказываются г/с-сочлененными, т.е. желчные кислоты принадлежат к стереохимическому ряду копростана. Желчь человека и других млекопитающих содержит четыре основные стероидные кислоты холевую 2.987, хенодезоксихолевую 2.988, дезоксихолевую 2.989 и литохолевую 2.990. Первые две называют первичными, остальные — вторичными желчными кислотами. Деление на первичные и вторичные вводится потому, что только вещества 2.987 и 2.988 синтезируются в печени. Остальные — это продукты трансформации первых микроорганизмами кишечника. [c.274]

Авторы синтеза получили холестерин-7-Hi также восстановлением бензоата 7-бромхолесте )ина водородом-Нз в присутствии палладиевого катализатора, нанесенного на углекислый кальций (5% Pd). После гидролиза Образующегося эфира и очистки продукта хроматографией выход холестерина-7-Hl составил 52,5%. [c.391]

Важное значение при проведении реакций гидрирования имеет выбор растворителя. В отличие от катализаторов—металлов основного характера платина может быть использована как эффективный катализатор гидрирования в кислой среде. При этом в качестве растворителя, обладающего существенными преимуществами при каталитическом гидрировании на окиси платины, используется ледяная уксусная кислота. Так, а-ацетаминокорнчная кислота легко восстанавливается в ледяной уксусной кислоте до /-Р-фенил-аланина [101]. Холестерин в том же растворителе гидрируется до образования дигидрохолестерина. В качестве растворителя может служить также этилаце-тат. Наиболее важным растворителем является все же, вероятно, этиловый спирт, применяемый при восстановлении самых различных органических функциональных групп. Однако, как недавно показано, катализатор, не содержащий натрия, является значительно более активным и может катализировать гидрирование бензола в отсутствие растворителя [102]. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Холестерин восстановление: [c.24] [c.862] [c.511] [c.385] [c.145] [c.502] [c.282] [c.346] [c.405] [c.406] [c.426] [c.496] [c.497] [c.368] [c.637] [c.511] [c.135] [c.107] [c.107] [c.134] [c.433] [c.586] [c.587]

Химия природных соединений (1960) -- [ c.294 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.60 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.213 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.561 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.442 , c.443 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология