Эргостерин расщепление

Рис. 1. Образование и расщепление витамина Оа (кальциферола) в различных растворителях в зависимости от продолжительности фотоизомеризации эргостерина ртутной лампой при комнатной температуре / — в этиловом спирте 2 — в циклогексане 3 — в эфире.

СХЕМА 21 РАСЩЕПЛЕНИЕ ЭРГОСТЕРИНА [c.160]

Отсутствие кольца В в эргокальцифероле (I) вследствие происшедшего при фото изомер изации эргостерина расщепления по связи С(Э) — С(ю) с образованием новой двойной связи доказывается реакциями окисления. При окислении эргокальциферола хромовой кислотой за счет расщепления двойной связи (.-j) —С(.-,) образуется бициклический а, р-ненасыщенный альдегид С21 (XIII), не содержащий гидроксильной группы [71 ]. При окислении марганцовокислым калием получены муравьиная кислота и бици-клический ненасыщенный кетон С д (XXV), содержащий кольца С иО и алифатическую цепь, такую же, как и у ненасыщенного альдегида ai (XIII) [72]. Ненасыщенный кетон С д (XXV) имеет карбонильную группу в положении 8. Это указывает на то, что его образование произошло в результате разрыва двойной связи С( ) — (g). [c.105]

А. Труфанов [10] считает, что процесс освобождения витаминов В и Вг наиболее полно протекает при энзиматическом расщеплении дрожжей. Установлено, что при автолизе дрожжей выход эргостерина увеличивается до 30%, а выход тиамина за 6—10 ч автолиза увеличивается в несколько раз. [c.424]

Необходимо отметить, что в превращении эргостерина в прекальциферол (см. с. 113) под влиянием лучистой энергии происходит расщепление связи С(10) — С(Э) и образование замещенного циклогексана при этом кольцо А испытывает обращение и по своей конформации имеет экваториально связанный гидроксил у С(з, (т. е. расположенный в основной плоскости чертежа), а аксиально связанный атом водорода положения 3 — расположенный перед плоскостью чертежа. Изомеризация трненовой системы связей пре-кальциферолас С(б)—С(7,-г цс-конфигурацией приводит к эргокальциферолу с С(С) — (тг Р с-конфигурацией, и так как при этом циклогексановое кольцо не испытывает обращения, то в конформационной формуле расположение гидроксила положения 3 остается в основной плоскости чертежа, а аксиального водорода — перед плоскостью чертежа. [c.109]

При фотоизомеризации эргостерина и других провитаминов ультрафиолетовыми лучами происходит поглощение световой энергии молекулой провитамина и превращение его в ряд изомерных продуктов, образование которых связано с пространственным обращением заместителя у атома углерода в положении 10, расщеплением центрального фенантренового кольца В между С(9) и С(Ю), перемещением двойных связей в сопряженную систему и другими изомерными превращениями. Термические воздействия вызывают дальнейшую изомеризацию образовавшихся веществ. Алифатическая боковая цепь молекулы эргостерина и содержащаяся в ней двойная связь между С(22) и С(23) в реакции фотоизомеризации остается неизменной, что доказывается получением при озонировании из продуктов фотоизомеризации метилизопропилацетальдегида (XX П1) [77]. [c.112]

Сильные окислители (марганцовокислый калий и др.) вызывают расщепление эргостерина однако и кислород воздуха, особенно в присутствии света, приводит к разложению с образованпем перекисных соединений. [c.128]

Дрожжевой коагулят, снятый с вакуум-барабанного фильтра, подвергают спиртово-щелочной экстракции. При температуре 80—83° происходит расщепление и омыление жиров. Отделяют на нутч-фильтре белковые вещества (их не используют), а фильтрат эргостерина упаривают и затем передают на кристаллизацию. Полученный эргостерин-сырец для удаления водорастворимых веществ, в том числе и щелочи, промывают 65°-ным спиртом до отсутствия щелочи в промывном спирте. Эргостерин собирают на нутч-фильтре. Полученный эргостерин сушат в вакуум-сушилке при температуре 50— 55°. Он должен иметь температуру плавления 157—159°. [c.690]

ПРОВИТАМИНЫ — соединения, являющиеся предшественниками витаминов, способные в организме превращаться в последние. Известны две группы таких соединений — каротиноиды и стерины. Из каро-тннопдов путем окислительного расщепления образуется витамин А (см. Ретинол) при условии, если хотя бы одна половина молекулы каротиноида соответствует строению витамина. Ряд стеринов является предшественниками витаминов О. Главные из них 7-дегпдрохолестерин (Пд— см. Холекальциферол) и эргостерин (Оа — см. Эргокальциферол). Процесс превращения стеринов в витамины происходит под воздействием УФ-лучей и, в частности, имеет место в кол5е животных этим приемом пользуются и при заводском изготовлепии витаминных препаратов. [c.171]

Для образования молекулярных соединений необходимо, чтобы в холестерине имелась свободная гидроксильная группа, так как ацетильное производное холестерина (или его эфиры с изомасляной и пальмитиновой кислотами) не осаждается дигитонином эта реакция не происходит также и с 3-галоидопроизводными и кетонами. Однако конфигурация у атома углерода, соединенного с гидроксильной группой, должна быть аналогичной конфигурации у соответствующего атома углерода в холестерине. Холестанол соединяется с дигитонином, но эпихолестанол не осаждается этим соединением. С другой стороны, характер связи между кольцами А и В не имеет особого значения, так как копростанол (но не эпикопростанол) так же легко образует молекулярное соединение, как и холестанол. Дигитонин соединяется также и с фитостеринами стигмастерином, ситостерином, эргостерином и фуко-стерином, которые, как известно на основании ряда расщеплений и вза- [c.107]

Пик выдвинул возражения против такого вывода, основываясь на том, что обращение конфигурации может произойти на одной из стадий процесса расщепления, и это побудило Димрота и Джонсона" заняться дальнейшим исследованием этой проблемы. Витамин Dg из эргостерина окисляется перманганатом калия в контролируемых условиях с образованием бициклического кетона IV, в когором карбонильная группа примыкает непосредственно к угловому атому углерода. [c.599]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология