Полиэтилен двойное лучепреломление

Характер изменения двойного лучепреломления при прививке стирола на ориентированный полиэтилен позволил предположить [382], что прививка полимера прежде всего происходит по микропустотам. В случае недостаточного заполнения пустот привитой полимер находится в них в напряженном состоянии. Уменьшение [c.198]

Полукристаллические полимеры, такие, как полиамид 68, поли-этилентерефталат, полиэтилен и стереорегулярные полипропилен, полистирол ""и полиметилметакрилат, в определенных условиях проявляют свойства материалов, имеющих кристаллические области. Вид рентгенограмм можно объяснить наличием строго определенных кристаллических и аморфных областей. Кроме того, эти материалы могут образовывать сферолиты — сферически растущие скопления кристаллитов, которые возникают на обычных центрах кристаллизации. Если кристаллиты обладают двойным лучепреломлением, т. е. если показатели преломления различны для различных кристал- [c.354]

Результаты исследований двойного лучепреломления полиолефинов свидетельствуют о том, что выше предела текучести при растяжении при одинаковом удлинении у ПБ наблюдается более высокая степень ориентации по сравнению с полиэтиленом и полипропиленом [82]. При разрушении образца происходит стягивание ориентированных областей, как если бы в этих зонах была аккумулирована упругая энергия. Такое поведение объясняется присутствием свернутых макромолекул внутри кристаллических областей, которые способствуют более широкому распределению напряжений внутри образца [62]. [c.60]

Изучение ориентации в полиэтилене низкой плотности в работе [202] проведено методами двойного лучепреломления и дифракции рентгеновских лучей, которые позволили разделить аморфные области и кристаллические. [c.74]

Так как стирол заметно растворим в полиэтилене, то можно осуществить гомогенную прививку. Однако Гоффман и др. [44] показали, что при одновременном облучении реакция лимитируется диффузией при 10—20°, а не при 70°, когда мономер может легко проникать в кристаллические участки. Как показывают результаты определения двойного лучепреломления ориентированных пленок полиэтилена, вначале прививка стирола проходит в микроаморфных областях. Когда они заполняются, начинают разрушаться микрокристаллиты [45]. [c.427]

Фигуры погасания, показанные на рис. 19, могут быть объяснены с точки зрения кооперированной ориентации посредством скручивания следующим образом. На рис. 19, а и 19, б показаны соответственно оптически одноосные и двуосные фибриллы, скручивающиеся вдоль нормали к оптической оси в первом случае и вдоль линии, перпендикулярной плоскости двух оптических осей,— во втором. В обоих случаях принимается, что фибриллы полностью лежат в плоскостях сферолитов и равномерное скручивание дает правовращающий винт с одинаковой фазой у всех фибрилл. Нулевое погасание двойного лучепреломления будет наблюдаться в каждом случае, когда оптическая ось направлена перпендикулярно предметному столику микроскопа, вызывая расположенные на одинаковом расстоянии друг от друга простые или двойные кольца погасания. Кресты, как и в случае, рассмотренном ранее, соответствуют нулевой амплитуде погасания, когда фибриллы лежат параллельно направлениям поляризатора и анализатора. Расстояния между чередующимися кольцами в радиальном направлении обычно составляют величину порядка 10 мк и меняются при переходе от одного полимера к другому. У каждого данного полимера это расстояние зависит от температуры кристаллизации, увеличиваясь при ее повышении [50]. Иногда расстояние между кольцами превышает, однако, 100 лк, и тогда прямое подтверждение ориентационного скручивания методом дифракции рентгеновских лучей становится исключительно трудным. Тем не менее Фудзиваре [29] удалось этим методом показать постепенное скручивание в направлении радиусов у сферолитов полиэтилена. Наличие кооперированной ориентации скручивания у других полимеров было подтверждено методом микроскопии путем изучения систематических изменений фигур погасания при рассмотрении сферолитов на универсальном столике Федорова под различными углами наклона [48, 49, 59, 109, ПО]. Фигуры, показанные на рис. 19, в и 19, г, также объясняются ориентацией скручивания. Например, зигзагообразные кресты были найдены как у одноосных, так и у двуосных полимеров, у которых скрученные фибриллы имеют кристаллографические ориентации, не допускающие расположения оптических осей в тангенциальных направлениях. Более сложная фигура, изображенная на рис. 19, г, особенно интересна, так как она иллюстрирует на примере такого одноосного полимера, как полиэтилен, обычное различие поперечных сечений глобулярных и двумерных сферолитов, выросших в тонких пленках. В первом случае фибриллы лежат в плоскости сечений, образуя фигуры погасания такого типа, как показано на рис. 19, а. Однако во втором случае температурные градиенты, возникающие вдоль пленки полимера во время кристаллизации [49], могут вызвать наклон фибрилл к плоскости сферолитов на несколько градусов. Такие наклоны неизменно приводят к образованию круглыми сферолитами зигзагообразных крестов, и при интерпретации картин, даваемых образцами, закристаллизованными в виде тонких пленок, всегда следует иметь в виду возможность этой необычной ориентации фибрилл в таких случаях. У сферолитов наблюдается как правое, так и левое скручивание, по-видимому, с равной вероятностью, и каждый сферолит вообще поделен на ряд секторов то с правым, то с левым ориентационным скручиванием [49, 52]. На практике ориентационное скручивание не так хорошо координировано, как это показывают идеализированные фигуры на рис. 19, хотя может быть, как видно из рис. 20 (сравните с рис. 19, г), при благоприятных условиях довольно правильным. [c.453]

В оптически анизотропных т ела.х си. Анизотропия) п зависит от направления падающего света по отношению к оптич. осям. В этих случаях наблюдается двойное лучепреломление и для каждого луча свой показатель преломления. Двойным лучепреломлением обладают многие естественные и синтетич. минеральные и органич. в-ва, напр, исландский шпат. Известна анизотропия у многих естественных макромолекулярных веш,еств (амилоид), синтетич. полимеров (полиэтилен, полистирол, полиамиды) в кристаллич. виде или при механич. напряжениях и для р-ров полимеров при движении. Воздействие на свет системы осцилляторов, к-рыми являются молекулы веществ, тем сильнее, чем больше таких систем находится в единице объема, т. е. чем выше плотность вещества. Поэтому с уменьшением темп-ры и с ростом давления п увеличивается, особенно сильно для газов, меньше для жидкостей и еще меньше для твердых тел (для последних иногда наблюдается обратная зависимость от темп-ры). В среднем для жидкостей с1п1с11=5 Л0 , для твердых тел ге/ г = 4-10 . [c.335]

Авторы работы [194] использовали реооптические методы в измерении дифракции у-излучения и двойного лучепреломления при исследованиях ориентационных соотношений в полиэтилене низкой плотности и природы механических потерь полиэтилена [195]. [c.73]

Опыт показывает также, что для полимеров с достаточно большой собственной анизотропией (полистирол и его галогензамещенные, ППТБФМА, ПИБ, полиэтилен, каучук и др.) сегментная анизотропия цепи а1 — аг, найденная по двойному лучепреломлению в растворах (см. табл. 42), близка к значению а — 02, получаемому из измерения фотоупругости тех же образцов [227, 228, 240, 199, 81, 250]. Таким образом, в этих случаях замена среды низкомолекулярного растворителя средой самого полимера не вносит значительных изменений в анизотропию цепи. [c.510]

Полиэтилен. Измерение двойного лучепреломления в полиэтилене осложняется его кристалличностью. Волунгис и Штейн исследовали полиэтилен, сшитый элект])онной бомбардировкой в интервале температур 120—170° С. Такой полиэтилен лишен кристалличности и находится в высокоэластическом состоянии. Наблюдалась сильная зависимость Ап и тем самым Да от температуры (рис. 86). [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология