Прививка гомогенная

Впервые гомогенные мембраны были получены радиационной прививкой стирола к полиэтиленовой пленке с последующим хлорметилированием и аминированием триметиламином [332]. Мембраны имели удовлетворительные электрохимические характеристики и высокую механическую прочность, содержание привитого полистирола составляло 20—30%. [c.129]

Иониты могут применяться в виде мембран, волокон, тканей, стержней, трубок и т. д. существуют также жидкие иониты. Особый интерес представляют ионообменные мембраны, которые могут быть отлиты непосредственно во время синтеза полимера (гомогенные мембраны) или изготовлены путем диспергирования порошкообразного ионита в эластическом связующем. Прививая полистирол к полиэтилену методом поверхностной прививки и сульфируя, получают катионообменные мембраны, которые в 4 раза прочнее обычных промышленных мембран. Аналогичным способом, прививая поливинилпиридин к полиэтилену с последующим переводом пиридиновых остатков в четвертичное основание, приготовляют анионитовые мембраны. [c.591]

Механизм действия у-излучения на полимеры состоит в отрыве атома водорода от макромолекулы или в разрыве углерод-углеродной связи в каждом из этих случаев образуются активные центры радикального типа. Если облучение проводится в присутствии мономера, т. е. если облучается полимер, набухший в мономере, то полимеризация мономера инициируется радикалами, возникшими в полимерных цепях, с образованием гомогенных по составу привитых или блок-сополимеров. Если же полимер погружен в мономер и не растворяется в нем или если продолжительность набухания недостаточна, то имеет место неоднородная поверхностная прививка. [c.286]

Гомогенная и/или гетерогенная поверхностная прививка могут быть осуществлены как в растворе, так и в блоке. Прививка в блоке имеет недостатки, обусловленные высокой вязкостью системы и выделением большего количества тепла. В смеси набухший полимер — мономер имеются области, в которых мономер находится в окружении высоковязкой системы. Вследствие эффекта Троммсдорфа — Норриша молекулярный вес привитого сополимера, образовавшегося в таких областях, может быть больше молекулярного веса привитого сополимера, образовавшегося около поверхности. В процессе эмульсионной полимеризации при высоких степенях превращения вязкость системы не повышается, и поэтому латексы представляют собой хорошую среду для проведения привитой сополимеризации. [c.286]

Шапиро [25] осуществил гомогенную прививку стирола и метилметакрилата к политетрафторэтилену экспериментальные условия были [c.424]

К волокну найлон после предварительного облучения его в атмосфере азота и погружения в дегазированный водный раствор акриламида осуществляется прививка на поверхности без снижения прочности [4]. Облучение на воздухе и нагревание с мономером приводят к более гомогенной прививке привитой продукт окрашивается равномернее, но обладает значительно меньшей прочностью на разрыв. [c.427]

При облучении полиэтилена в атмосфере азота (< 5 Мрад) и последующем погружении в дегазированный стирол [42] реакция продолжалась в течение 10 суток до увеличения в весе на 55%. При более низких температурах прививка к линейному полиэтилену происходит медленнее и в меньшей степени, чем к разветвленному полиэтилену. При повышенных температурах имеет место обратное явление увеличение степени прививки линейного продукта обусловлено освобождением клеточных свободных радикалов в кристаллических областях. С помощью рентгенографических и микроскопических методов было показано, что прививка в таких условиях происходит более гомогенно, чем при одновременном облучении смеси полимер — мономер [43]. [c.427]

Т. е. величину ТОГО же порядка, как указано в табл. ХП-И. В подтверждение этого вывода показано, что на глубине 0,23 мм от поверхности прививка осуществляется гомогенно. [c.429]

Когда пленку толщиной 2 мм погружают в 30%-ный метанольный раствор акрилонитрила на 50 час, образец гомогенно набухает. Гомогенная прививка в этих условиях подобна прививке на поверхности (при погружении на короткое время) при получении привитого сополимера аналогичного состава. Однако привитые пленки, полученные в указанных условиях, обладают почти одинаковым набуханием в хлороформе. [c.429]

Различают три типа прививки прививку к поверхности, гетерогенную и гомогенную прививку. Прививка к поверхности наблюдается в том случае, если полимер 1 контактирует с мономером [c.186]

Армстронг и Резерфорд [13—16] разработали метод прививки виниловых мономеров на волокнистые материалы посредством прямого облучения, при котором образуется меньшее количество гомополимера и продукт получается более гомогенным. По этому методу волокнистые материалы облучались в парах мономера . Увеличение скорости прививки наблюдалось также при добавлении небольших количеств паров воды, метанола и уксусной кислоты. [c.59]

Сложное влияние диффузии мономера и окклюдирования гомополимера на реакцию прививки сумели преодолеть Турская и Половинский [285, 286], которые исследовали кинетику привитой сополимеризации винилацетата на предварительно облученный полиметилметакрилат в гомогенной системе. [c.72]

При осуществлении прививки пластификаторов на ПВХ большое значение имеет тщательная гомогенизация композиции, правильный выбор инициатора и режима переработки. Более равномерное отверждение и образование привитых сополимеров обеспечиваются при применении инициаторов, разлагающихся в условиях переработки ПВХ при сравнительно высоких температурах (120—175 °С). В связи с этим для инициирования привитой полимеризации в композициях ПВХ применяют перекиси и гидроперекиси /прт-бутила, кумила и дикумила. Для повышения гомогенности системы инициатор перед введением в композицию предварительно растворяют в мономере или низкомолекулярном пластификаторе. Для предотвращения термического разложения ПВХ под действием свободных радикалов необходимо применять высокоэффективные свинцовые, оловоорганические или другие стабилизаторы. [c.378]

ВИИ предварительно озонированных крахмала и ряда производных целлюлозы (по данным Б. Ф. Теплова). В качестве исходных полимеров для озонирования и последующей прививки были испытаны ди- и триацетат целлюлозы, этилцеллюлоза, нитрат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы. Наиболее удобным оказался ацетобутират целлюлозы, так как он полностью растворялся в винилхлориде, что позволяло осуществлять прививку в гомогенной среде. [c.391]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

При использовании значительно более низких мощностей дозы Шапиро [37] получил при сополимеризации в гомогенной среде привитые сополимеры. Если скорость диффузии мономера в первоначально образовавшийся на ловерхности слой привитого сополимера больше скорости полимеризации, то прививка постепенно продолжается по всему объему пленки поэтому отношение этих скоростей и определяет характер привитого сополимера. Гомогенной сополимеризации способствуют 1) малые мощности дозы, ибо при этих условиях уменьшается скорость полимеризации без изменения скорости диффузии 2) низкая концентрация мономера, так как скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера. [c.169]

На основании этих данных можно сделать вывод, что распределение заполимеризованного мономера внутри отдельных латексных частиц имеет большое значение для пленкообразующих свойств материала. Так, благодаря высокой проникающей способности - -излучения происходит равномерное образование радикалов внутри каждой частицы каучука, набухшей в метилметакрилате, и образующийся привитой сополимер содержит полиметилметакрилат, гомогенно распределенный в образце. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами прививка осуществляется лишь на поверхности каучуковых частиц, поскольку инициирующие радикалы образуются именно в этой области а так как вязкость каучуковой фазы высока, то радикалы могут инициировать полимеризацию только вблизи места своего образования. [c.174]

Прививка может быть осуществлена в гомогенной среде (в случае пероксидированного атактического полипропилена — в растворе органического растворителя) илн в гетерогенной фазе (для изотактического нолннронилена — новерхностно-окнсленные пленки, волокна, порошкообразный полимер), причем мономер диффундирует к центрам реакции из жидкой и газовой фаз. [c.149]

При проведении процесса в гомогенной системе полимер подвергают набуханию в мономере, а затем облучают. При этом образуется также и гомополимер вследствие инициирования полимеризации мономера. Прививка к иолииропилеиу в растворе или в эмульсии изучена недостаточно. [c.153]

Гомогенные М. и. получают сополиконденсацией или сополимеризацией мономеров, один из к-рых может содержать ионогенную группу (напр., стирола, 2-метил-5-винил-пнридина, 4-винилпиридина, метакриловой н акриловой к-т, акрилонитрила), на упрочняющей основе радиационной или хим. прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, к полиэтиленовым, полипропиленовым, поливинилхлоридным, фторполимерным и др пленкам, а также к соответствующим гранулам или порошкам, из к-рых затем формуют пленки. [c.31]

По второму методу гомогенные анионитовые мембраны получают прививкой мономеров, содержащих ионогенные группы, например различных винилпирн-динов (2-вннилпиридина, 4-винилпиридина, 2,5-вииил-пириднпа), к фторсодержащим сополимерам [357—359]. [c.135]

Если присутствие привитых сополимеров определяет гомогенность или пегомогенность натуральных образцов, то любое воздействие на процесс прививки должно изменить характеристики получаемого сополимера. Факторами, влияющими на прививку являются молекулярный вес полимера, природа растворителя и инициатора. Как было показано для бинарных смесей, повышение молекулярного веса усиливает тенденцию к расслаиванию. В то же время уменьшается количество привитого сополимера из-за понижения содержания инициатора. Сополимеры со степенью полимеризации до 600 образуют прозрачные пленки и дают только один широкий максимум механических потерь (рис. 10). Сополимеры с более-высокими степенями полимеризации, например 2000, образуют мутные пленки и при их исследовании обнаруживается второй максимум потерь. , [c.79]

Так как стирол заметно растворим в полиэтилене, то можно осуществить гомогенную прививку. Однако Гоффман и др. [44] показали, что при одновременном облучении реакция лимитируется диффузией при 10—20°, а не при 70°, когда мономер может легко проникать в кристаллические участки. Как показывают результаты определения двойного лучепреломления ориентированных пленок полиэтилена, вначале прививка стирола проходит в микроаморфных областях. Когда они заполняются, начинают разрушаться микрокристаллиты [45]. [c.427]

Добб и др. [19] прививали винилацетат, метилметакрилат и вииилпи-ридин к политетрафторэтилену. Толщину привитого слоя определяли окрашиванием его соответствующим красителем и исследованием поверхности и поперечного среза привитой пленки. Лучше всего для такого исследования пригоден привитой поливинилацетат. При степени прививки меньше 2% поверхность окрашена неполностью, но при степени прививки 6—10% получены гомогенно окрашенные поверхности. Толщина привитого (окрашенного) слоя пропорциональна степени прививки (табл. ХП-10). [c.428]

Обычно предварительное облучение на воздухе с образованием перекисей с последующим нагреванием в присутствии мономера приводит к более гомогенной прививке, чем описанные выше методы, но этот метод включен в данную главу для сравнения. Последующая реакция прививки обычно проводится при повышенной температуре, когда скорость диффузии мономера выше. Кроме того, в этом случае отсутствует эффект, имеющий место при одновременном облучении, когда значение С мономера значительно выше, чем у исходного полимера. На первый взгляд можно ожидать, что прививка с образованием перекиси может привести к значительной гомонолимеризации, но это зависит от характера полимерных радикалов, появляющихся при облучении в присутствии кислорода. [c.433]

Экстракцией привитого сополимера выделено значительно больше гомонолимера из привитого полипропилена, чем можно было ожидать, судя по скорости разложения гидроперекисей. По данным определения степени набухания и оптических измерений, прививка происходит главным образом в аморфных областях полиэтилена, но протекает значительно более гомогенно при температурах выше 110°. Гидроперекиси разлагаются при более низкой температуре, поэтому прививка нолииропилепа лимитируется диффузией. [c.434]

В тех случаях, когда прививка осуществляется гомогенно на каждой макромолекуле, получаемые т. н. молекулярно-привитые сополимеры резко отличаются по структурно-механич. свойствам от гетерогенно привитых сополимеров. Независимо от кристаллич. состояния компонентов при гомогенной прививке получаются либо полностью аморфные соединения (П. с. полиэтилена и метилметакрилата, полиоксинеларго-ната и иолиметакриловой к-ты, изотактич. и атактич. полистиролов), либо кристаллич. полимер с кристалло-графич. параметрами, отличными от таковых для обеих полимерных составляющих (П. с. полиэтилена и полипропилена). [c.103]

Близки по свойствам и строению гомогенным М. и. интериолпмерные и т. наз. привитые мембраны. В и н-тер пол и мерных М. и., получаемых совмещением в р-ре двух полимеров, химич. связи между макромолекулами обычно не образуются. П р и в п-т ы е М. п. получают прививкой на инертную полимерную основу мономера с поногенными группами или группами, способными после соответствующих химич. превращений придавать пленке поногенные свойства. [c.84]

Тростянская и др.описали.получение гомогенных ионито-вых эластичных пленок методом прививки 2-метил- 5-винилпири-дина к поливиниловому спирту сетчатой структуры в присутствии перекисей. Количество привитого полимера составляет [c.742]

В качестве второго сополимера с повышенной реакционной способностью к прививке применяли метилметакрилат. Детальное исследование влияния различных факторов (концентрации мономера, инициатора, температуры, продолжительность и др.) позволило разработать условия прививки М-вянил-лактамов из смеси к целлюлозным материалам. Такая привитая сополимеризация, сочетающая одновременно и обычную бикомпонентную систему, имеет ряд своих особенностей. Такую систему можно рассматривать как двухкомнонентную сополимеризацию в присутствии третьего компонента — целлюлозных макромолекул, несущих на себе свободные радикалы. Таким образом, реакция с самого начала является гетерофазной, и условия сополимеризации двух мономеров, образующих привитую цепь, существенно отличаются от условий гомогенной сополимеризации. Прививка к целлюлозе метилметакрилата с ВЛ проводилась нами при разных соотношениях компонентов в исходной смеси (концентрация смеси 10%, температура 70° С, время 4 часа, Н2О2 — 0,01%), что позволило установить основные законо- [c.352]

Для осуществления гомогенной прививки основной полимер должен либо набухать, либо растворяться во втором мономере. Прививка может быть инициирована излучением от источника Со или ускорителя электронов типа Ван де Граафа. Соотношение между количеством привитого полимера и образующегося гомополимера зависит от относительной реакционной способности атомов основной цепи и соответствующих атомов мономера. Хоп-фенберг и др. [397] осуществили гомогенную прививку полистирола к аморфному вторичному ацетату целлюлозы (со степенью замещения около 2,5) , проводя набухание пленки в смеси стирола с пнридином (служившим растворителем) и облучая смесь источником °Со. После экстракции гомополимера количество фактически привитого полистирола составляло 20—40%. Влияние общей дозы облучения и толщины пленки на степень прививки показано на рис. 7.3. Пленки, исследованные Хопфенбергом и др., предназначались для обессоливания морской воды методом обрат-того осмоса. Привитой материал обладал значительно меньшей [c.191]

Интересно отметить, что метод гомогенной прививки может быть использован для получения эластомеров на основе целлюлозы [657]. По этому методу волокна искусственного шелка вначале сшивают формальдегидом, а затем подвергают набуханию в водном растворе хлорида цинка. В качестве мономера используют этилакрилат, прививку которого проводят в водной эмульсии, инициируя сополимеризацию ионами церия. Эти материалы представляют собой полувзаимопроникающие сетки первого рода (см. разд. 8.6). Если количество привитого полимера превышает 100%, то сополимеры обладают свойствами эластомеров. По-ви-димому, целлюлоза и полиэтилакрилат выделяются в две различные фазы, при этом целлюлоза образует жесткую фазу, диспергированную в более мягкой акрилатной матрице, либо оба компонента образуют непрерывные фазы. При небольшом содержании акрилата целлюлоза, по-видимому, находится в виде непрерывной фазы. Следует отметить, что синтетические полимеры прививали и к шерсти — другому важному волокнообразующему природному полимеру. Методы получения привитых сополимеров шерсти аналогичны методам получения привитых целлюлозных волокон [758]. [c.192]

Процесс диффузии мономера в полимер играет важную роль в методе прямой прививки, так как именно в результате этого процесса мономер проникает к активным центрам полимера. Можно было ожидать, что скорость привитой сополимеризации должна быть прямо пропорциональна интенсивности облучения. В некоторых случаях, однако, величина диффузии мономера не соответствует скорости инициирования в полимере. Так, Шапиро с сотрудниками [48, 54] обнаружили, что в системе стирол-политетрафторэтиле гомогенная прививка стирола проходила только до определенного уровня интенсивности, выше которого прививка продолжалась только на поверхности. Это обусловлено тем, что диффузия мономера отстает от скорости инициирования полимера. [c.57]

В результате изучения кинетики прививки установлено, что сначала, когда поверхность пленки полимера не нарушена и мономер не может проникнуть в глубину пленки, слой привитого полимера образуется только на ее поверхности. Затем начинается набухание сополимера в мономере, в результате чего последний диффундирует в более глубокие слои, в каждом из которых продолжается прививка мономера. Процесс идет с прогрессивно нара-стаюп ей скоростью, последовательно захватывая слой за слоем. Если скорость полимеризации меньше скорости диффузии мономера и его количества достаточно для поддержания реакции, прививка будет протекать гомогенно по всей массе пленки. Если же мономер успеет по-лимеризоваться до проникновения через привитой слой, прививка на внутренних слоях пленки не происходит и на поверхности полимера образуется слой гомополимера. Уменьшение интенсивности облучения ослабляет полимеризацию и, следовательно, ускоряет прививку в глубине фторопласта. Однако полимеризацию можно замедлить и без изменения интенсивности облучения, а значит, и скорости диффузии. Для этого надо растворить мономер в веществе (например, бензоле), которое диффундирует медленнее или так же, как и полимер. На основе полученных данных удалось осуществить прививку метилметакрилата на всю глубину образца фторопласта. [c.130]

Структуру мембраны из привитого полимера можно регулировать Например, можно регулировать длину привитых цепей. При прочих равных условиях можно ожидать, что гомогенность мембраны увеличивается с уменьшением длины привитых цепей до значения, равного длине одного звена мономера. Длина цепи уменьшается с увеличением мощности дозы при совместном облучении (мономер присутствовал во время облучения). Молекулярная масса привитых цепей, как правило, больше при предварительном облучении (мономер добавили после облучения) [134J. Длину цепи можно уменьшить путем увеличения концентрации инициатора или добавления регуляторов степени полимеризации. Однако регулирование длины привитых цепей не является единственным методом изменения гомогенности мембран из привитого полимера. Степень негбмогенности по глубине можно изменять способом, при котором допускается контакт только одной поверхности пленочной подложки с раствором мономера. В таком случае прививка является процессом, регулируемым диффузией, в которой прививка распространяется от поверхности, подвергнутой воздействию, внутрь [135J. [c.169]

Ударопрочный полистирол получают совмещением (блок-сопо-лимернзацией) полистирола с синтетическими каучуками или прививкой к каучукам. Оба метода повышают ударную прочность при сохранении определенной жесткости материала и без заметного снижения температуры размягчения. Блок-сополимеризация — это один из методов получения сополимеров, приводящий к изменению степени полимеризации. Макромолекулы блок-сополимера представляют собой длинные участки (блоки) из звеньев одного мономера (или сополимера), которые чередуются с блоками звеньев другого мономера. Получаемые таким образом сополимеры, состоящие из разнородных рядов, не обязательно равных, сочетают свойства участвующих в реакции полимеров и мономеров. Совмещение можно осуществить простым смешением суспензионного полистирола с каучуками в смесителях Бенбери и экструзионных машинах. Гомогенная масса получается в смесителе при температуре 180— 190°С в течение 10 мин и экструдируется при температуре 180— 230°С. [c.113]

Методом радиационной прививки были получены гомогенные ионообменные мембраны с различным содержанием привитых полимеров акриловой кислоты или акрилонитрила. Дальнейшей обработкой нитрильные группы полиакрилонитрила переводились в карбоксильные или тиоалкидные [686]. [c.329]

Сообщается [678—680] об использовании радиационной прививки на полиэтиленовую пленку акрилонитрила, метакриловой кислоты, винилпиридина, стиросульфокислоты, Ы-винилкарбазола и других мономеров для получения ионообменных мембран. Описаны гомогенные ионообменные мембраны на основе пленочного полиэтилена и аценафтилена [673]. Оптимальные характеристики имеют мембраны из сополимера со степенью прививки аценафтилена - 40%. Сульфохлорированные катио-нитовые мембраны РМК-101 размером 200X200 мм и толщиной 200 мкм испытаны в электродиализаторе (в паре с анионитовыми мембранами МА-41 и МА-100) и при этом определены их основные свойства. Показатели свойств катионитовых мембран РМК-101 приведены ниже [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология