Орбитали антисвязевые

Связи между атомами в двухатомных молекулах кислорода упрочняются по мере обеднения их электронами. Затрагивая эту тему, мы переходим к характеристике кислородной молекулы как соединения с избыточным числом электронов, что также зависит от позднего положения элемента в строке в молекуле О 2 две шестерки атомных электронов дают в сумме 12 электронов, два из которых располагаются не внутри связевого межатомного пространства, а на антисвязевых орбиталях по двум внешним сторонам линейной молекулы, растягивая ее и ослабляя связь. [c.190]

Оба эти факта существенны. Сдвиг минимума в сторопу увеличения межъядерного расстояния связан с нарушением системы двух 2рл-связей, теряющих электрон, переходящий на антисвязевую орбиталь. Пересечение кривых, возникающих в результате этого сдвига и малых изменений энергетической ординаты, важно для смешения и взаимного возмущения виб-ронных состояний систем триплетов и синглетов. [c.300]

Заселенность антисвязевых уровней 2р я и 2за статистически несколько уменьшена, т. е. вероятность пребывания электронов на них не отвечает ровно 4е— и 2е , а 3,996 е- и 1,944 е , за счет чего заселенность связевого уровня 2ра увеличена от 26-до 2,060 е-. Это существенно, так как именно 2р0-уровень и играет роль главного, упрочняющего связь и единственного, на котором происходит настоящее перекрывание орбиталов обоих атомов фтора, причем заселенность области перекрывания составляет 0,275 е . [c.49]

Правее N2 в табл. 19 находятся молекулы со все увеличивающимся избытком электронов молекулу при этом рассматривают почти как один атом с двумя ядрами внутри. Возрастающий в случае О2 и 2 набор электронов пополняет число антисвязевых орбиталов, в результате чего устойчивость молекул падает. Чрезвычайно малая величина энергии связи в молекуле р2 находится. как мы уже знаем, в зависимости от большого числа возбужденных, антисвязевых электронов и от удлинения связи. [c.56]

Прочность связей в Ср4 следует объяснять отсутствием большого числа антисвязевых электронов и хорошим перекрыванием гибридных 5р -облаков атома углерода облаками атомов фтора. При этом, как полагают, возможно, осуществляется и небольшое участие /-орбиталов в гибридизации электронных облаков атома углерода. [c.280]

Из приведенных кратких сведений видно, что существенным моментом, определяющим энергию связи в двухатомной молекуле, оказывается как суммарное число внешних электронов, т. е., иначе говоря, набор занятых связевых и антисвязевых орбиталов, так и энергии возбуждения и гибридизации, особенно в сл чае соединений Ве, В, Ы и С. [c.417]

Часто легко идентифицировать эти решающие МО. Положение еще больше облегчается, если мы воспользуемся тем (гл. 1, разд. 5.2), что связи сами по себе могут быть отнесены к определенным типам симметрии. Нам тогда необходимо смешать заполненные связевые орбитали со свободными разрыхляющими (связевыми) орбиталями (или, что то же, антисвязевыми орбиталями) для получения новых связевых орбиталей. По отношению к элементам симметрии, которые сохраняются, могут смешиваться только связывающие и разрыхляющие орбитали связей одной и той же симметрии. Более важно, что образующиеся новые связи должны иметь ту же самую симметрию, что и разрывающиеся связи. Если это не согласуется с истинными связями, образующимися и разрывающимися в ходе реакции, реакция является запрещенной. [c.83]

Штриховая линия показывает плоскость симметрии, используе-, мую для классификации состояний <1)1 и фа—молекулярные орбитали, которые по существу представляют собой сумму и разность орбиталей связей Аа и Ва фз и Ф4—по существу сумма и разность соответствующих антисвязевых орбиталей Хг> Хз /4—аналогичные орбитали для продуктов 2АВ. [c.153]

Рис. 26. Формы связевого облака 2s и антисвязевых орбиталей Зст и 4ст

В случаях Вг, Сг и Рг энергетически самым внешним наиболее легко отрываемым электроном будет один из 2ра связевых электронов, а в случаях Ог и Рг при первой ионизации будет отрываться антисвязевой 2р я-электрон. На рис. 75 показан ход связевой 2ра-орбитали и расщепленная на две составляющих — связевую 2ря и антисвязевую 2р я-орбиталь, обусловливающую кратность связи. [c.105]

Такое более отдаленное положение точки наибольшей плотности от ядра F в BF, по сравнению с положением соответствующей точки в СО, говорит об упрочнении связи. И все же, хотя связывающая способность орбиталей 2s a появляется в СО и еще возрастает в BF, антисвязевая его природа остается в силе, так как половина всего молекулярного облака лежит вне связевой области, т. е. не между двумя гиперболами. [c.115]

Оставляя пока в стороне 25Ы-орбиталь, изучим способы перекрывания 15Н- и 2рЫ-орбитальных облаков. Сначала обратимся к ргЫ-орбитали, которая служит для связи со всеми тремя водородными атомами, порождая связевую и антисвязевую а -молекулярные орбитали (рис. 278). Выражения для молекулярных волновых функций можно написать так [c.309]

Состояние N2 2 а с тремя возбужденными электронами репульсивно и при распаде дает два нормальных атома N 5, имеющих большую кинетическую энергию. В состоянии 2 уход трех электронов со связевых орбиталей на возбужденные антисвязевые орбитали нарушает все три связи в молекуле N 2. Таким образом состояния 2 и, 2 й и 2 й в упращенном виде можно себе представить как серию последовательных стадий разрыва всех трех связей молекулы N2, что иллюстрировало бы собой принципиальную возможность диссоциации молекулы без накопления колебательных квантов путем одних только электронных переходов. [c.242]

Во II томе развивается на принципиально новых примерах термодинамическое направление в химии, основы которого были заложены в I томе, и значительно углубляется учение о реакционной способности веществ и кинетике реакций. В основном, однако, внимание обращено на природу химической связи в различных ее проявлениях как в газообразных молекулах, так и в кристаллах. В этом свете затрагивается учение об ионных, металлических и атомных структурах, проблема соединений переменного состава, понятие о связевых и антисвязевых молекулярных орбиталах, представления о соединениях с недостатком и избытком электронов, а также об изоэлектронных молекулах, о заселенности орбиталов и многоцентровых орбиталах и ряд других существенных моментов. [c.3]

Мы видим, что пустой промежуток между сферами по мере уменьшения числа антисвязевых орбиталов делается все меньше, переходя от значения 0,60 А, характерного для Рг, к 0,53, 0,37, 0,24 и, наконец, в молекуле ВгНб — даже к 0,17 А. О последнем случ ае и его особенностях подробнее будет сказано дальше. [c.52]

В прочную молекулу НР входит только один атом Р с семью внешними электронами, а энергия образования молекулы Рг равна только 38 ккал в основном потому, что в молекуле Рг имеется избыток электронов (14 вместо 8), а потому заполняются антисвязевые орбиталы. Энергия в 38 ккал характерна, следовательно, не для атома Р вообще и не должна входить вместе с ним как аддитивное слагаемое во все молекулы при вхождении в них одного атома фтора. Все дело в том, что фтору не выгодно соединяться с атомами, богатыми электронами и, в частности, с самим собою. [c.78]

Последнее означает собой переход от связей Ы—О, Ве—О, В—О, отличающихся большой разностью свойств партнеров и заметным приростом прочности связи из-за образования я-связей электронами О (сдвигающимися к бедным наружными электронами Ве и В), к связи С—О, не обладающей я-упрочне-нием и, наконец, к связям N—О, О—О и О—Р с меньшей разностью свойств партнеров и нарастающим влиянием антисвязевых орбиталов. [c.430]

МО продуктов. Каждая заполненная каноническая МО соответствует по симметрии заполненной орбитали, которая обычно является орбиталью связи, иногда — орбиталью неподеленной пары (несвязывающей) и очень редко — разрыхляющей связевой орбиталью. Рис. 26 демонстрирует заполненную связевую орбиталь и свободную антисвязевую орбиталь той же самой симметрии, комбинирующиеся с образованием новой орбитали связи. [c.84]

Так как уровни af и о лежат значительно ближе к 2sLi и 2р Ы по сравнению с IsH, антисвязевые облака облекают главным образом ядро Li. Участие lsH-облака в их составе затруднено, так как велик эндоэффект поднятия электрона с уровня IsH до ст и тем более до а. В составе заселенности уровня 0 == содержится значительный вклад lsH-электрона. Заселенность молекулярных уровней электронами, происходящими от отдельных атомных орбиталей, получена путем вычисления (табл. 5). [c.54]

Так как вклады орбиталей 15ст и 15 1т, а также 25сг и 2в а попарно более или менее компенсируют друг друга, энергия связи в молекулах Са. СН, N2, N0, О2, ОР, Рг определяется главным образом связевым вкладом орбиталей 2ря и 2рст, а также антисвязевым влиянием 2р я-электронов. [c.105]

Такой именно нодальной линией и обладает орбитальное облако 2s a, а потому оно называется антисвязевым. Эта нодальная линия сдвинута одновременно со всем облаком так сильно в сторону электроотрицательного атома, что одна из лопастей антисвязевого облака попадает почти целиком в область между ядрами и орбиталь 2s o, оставаясь антисвязевой, становится в то же время связывающей (binding orbital). [c.113]

Таким образом, связевая орбиталь 2sa в ряду N2, СО, BF делается все менее связывающей антисвязевая орбиталь 2s a в том же ряду от несвязывающего характера в N2 переходит к связывающему, особенно проявленному в случае BF. Последний вывод подчеркивается и изменением эндоперехода [c.113]

Таким образом, в молекуле НР существуют сложная и прочная ст-связь, образованная За- и отчасти 2ст-орбиталью, и зародышевая, слегка намеченная я-связанность кроме того, присутствуют антисвязевые лопасти уединенных пар 2ряР-электронов и антисвязевая лопасть Зст-орбитали. [c.223]

Так как на л-орбиталях присутствуют четыре связевых и три антисвязевых электрона, формально л-связь осуществляется одним электроном, т. е. порядок я-связи равен 0,5, а общая кратность 1,5. Все это и упрочняет связь в молекуле СЮ по сравнению с I2O, в которой присутствуют только чистые одиночные а-связи. Отсюда понятно, почему межъядерное расстояние в С120(1,70 А) превышает длину связи в молекуле СЮ (1,55 А). Силовая [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология